博士后研究报告-岑望来20150906.pdfVIP

分类号 X511 密 级 无 UDC 502 单位编号 10610 博士后研究工作报告 炭基催化法低温烟气脱硫反应机理研究 岑望来 博士 工作完成日期2013 年1 月-2015 年1 月 报告提交日期2015 年6 月 四川大学（成都） 2015 年6 月 中文题名：炭基催化法低温烟气脱硫反应机理研究 英文题名：MechanismofLow Temperature Catalytic Desulfurization fromFlue Gases onCarbon-Based Materials 博 士 后 姓 名岑望来 流动站（一级学科）名称四川大学环境科学与工程 专业（二级学科）名称环境工程 研究工作起始时间2013 年1 月14 日 研究工作期满时间2015 年1 月14 日 单 位 名 称 四川大学 报告提交日期2015 年6 月 四川大学 （成都） 2015 年6 月 摘要 炭基催化法烟气脱硫技术是一种以炭材料为核心，在较低温度（40~150 ℃） 下，利用烟气中的O2、H2O 和SO2 生成硫酸的资源回收型染控制技术。该技术 自1972 年Hartman 和Coughlin 报道以来，历经四十多年，其微观机理反应仍然 没有被充分认识。主要困难在于两个方面：（1）炭材料几何结构的复杂性和（2 ） 炭材料化学结构的不确定性。几何结构方面，炭材料以非晶结构的发达孔隙为特 征。化学结构方面，炭材料化学组成和官能团受原材料和后续碳化/活化过程影 响很大。几何结构和化学结构的双重复杂性导致基于现代仪器表征的反应机理实 验研究受限。 本文通过第一性原理计算模拟方法，以单层石墨烯为炭材料模型，考查了炭 材料表面含氧基团对 SO2 吸附和氧化的影响。结果表明环氧基是炭材料表面对 SO2 实施氧化的基团，羟基能够促进SO2 的吸附和氧化。这种促进作用的微观机 制是羟基-SO 分子-环氧基电子传递链的形成。环氧基氧化NO 的能垒与氧化SO 2 2 相当，但二者极性和亲水性的差异导致有水条件下，炭基催化剂不能同时将二者 高效催化氧化。 其次本文利用计算模拟对石墨烯进行杂原子掺杂改性。结果发现O/S 掺杂能 显著促进O2 分子的吸附和解离，形成氧化能力较低的表面环氧基或羰基。环氧 基团的活性与其电子结构的能量水平相关，能量越高，离费米能级越近的电子结 构，其氧化活性越高。而N 掺杂与O/S 掺杂不同。N 掺杂在一定程度上能够平 衡O 解离难易和解离后形成表面氧基团的氧化活性高低。低浓度N 掺杂，能够 2 一定程度上促进O2 的解离，但形成的表面氧基团氧化活性较高。较高浓度N 掺 杂，更有利于O2 的解离，但形成的表面氧活性较低。 最后，研究了水对SO 吸附氧化的影响。SO 经过水化形成亚硫酸后，能够 2 2 以较低能垒被O2 分子直接氧化。合适间距的双层石墨烯缝隙能显著降低这一反 应的氧化能垒。 关键词：第一性原理，氧化石墨烯，烟气脱硫，反应机理 I Abstract Carbon materials have been widely used and st