医用有机化学---烷烃和环烷烃.ppt

设计与制作 邓健 张静夏 人民卫生电子音像出版社 (二) 现代理论解释 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 环丁烷 环戊烷 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′。因此除了三、四元环为张力环以外，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。 环己烷（椅式构象） 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 227 289 249 306 *构象的能量分析：非键合的两原子或基团接近到相当于范德华半径之和时, 二者间以弱的引力相互作用 ,体系能量较低；如果接近到这一距离以内,斥力就会急剧增大,体系能量升高。 一些原子或基团的范德华半径(pm) H C N O Cl CH3 120 150 150 140 180 200 乙烷的重叠式内能最高，最不稳定，而交叉式内能最低，最为稳定。这种构象称为优势构象。 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(三、构象异构) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 动画模拟：乙烷的构象异构及能量变化 12.5kJ/mol 乙烷其它构象的内能介于交叉式与重叠式之间。随着乙烷分子中两个碳原子绕单键的相对旋转，能量不断变化。 乙烷分子是处于交叉、重叠以及介于两者之间的无数构象的动态平衡混合体系, 但各种构象体存在的比率不同。 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(三、构象异构) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 正丁烷各种构象的能差不大, 室温下可迅速转化, 正丁烷实际上是各种构象异构体的混合物, 但对位交叉式为优势构象, 约占70%, 邻位交叉式约占30%, 其他构象所占比例极小。 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 对位交叉式 2. 丁烷的构象 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(三、构象异构) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 当正烷烃碳原子数增加时，尽管构象也随之更复杂，但仍然主要以对位交叉式构象状态存在。所以直链烷烃绝大多数是锯齿形的。如正戊烷主要以第 1 种构象形式存在，第 3 种为全重叠构象，最不稳定。 正戊烷在液态和气态碳架运动的几种形式 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(三、构象异构) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 高碳数正构烷烃的优势构象: 相邻碳的结构均为对位交叉 癸烷 C10H22 二十烷 C20H42 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(三、构象异构) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 四、烷烃的物理性质 (熔点、沸点、比重、溶解性等) 碳原子数 直链烷烃的熔点和沸点与分子中碳原子数的关系 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(四、物理性质) C1~C4为气体 C5~C16为液体 ≥C17 固体 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 在同分异构体中, 分支程度越高, 沸点越低。因为烷烃分子中支链的存在会影响分子间的相互靠近, 减弱分子间的引力(主要是短距离作用的色散力), 使沸点随之降低。 bp(℃) 36.1 27.9 9.5 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(四、物理性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 支链烷烃的熔点也比相应的直链烷烃低，但高度对称的支链烷烃其熔点却异乎寻常的高，这是因为分子的对称性越高，在晶体中排列越紧密。 mp(℃) -129.8 -159.9 -16.8 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃(四、物理性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 烷烃分子中只有牢固的C—Cσ键和C—Hσ键，所以烷烃具有高度的化学稳定性。室温下烷烃与强酸、强碱、强氧化剂或强还原剂一般都不发生反应。 五、烷烃的化学性质 (一) 稳定性 第二章 烷烃和环烷烃