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内消旋体、外消旋体、左旋体和右旋体的物理性质 例题：试写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 S S R R S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 取代基的次序： Cl CHClCH3 CH3 H 8.8 环状化合物的立体异构 环烷烃只要在环上有两个碳原子各连有一个取代基，就有顺反异构。如环上有手性碳原子，则有对映异构现象；可把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 看要考察的碳原子所在的环： 左右是否具有对称性，若无对称性则相当于两个不一样的官能团，则该碳原子是手性碳原子。 环状化合物手性碳原子的判断： 薄荷醇的平面式 几个*？几个光学异构体? 8个 有的环状化合物虽有手性碳原子，但 分子可能是非手性的！（如内消旋体） １ 判别单环化合物的旋光性 无旋光性 单环化合物有否旋光性可通过其平面的对称性来判别。 对称面 有旋光性 有旋光性的化合物就存在对映异构。 除了对偏振光振动平面的旋转方向不同外，对映体的其他物理性质相同； 对映体的特点： 除了对旋光性的试剂作用不同外，对映体的其他化学性质相同； 对映体的生理作用有很大差别： 氯霉素的左旋体有疗效，它的对映体则无抗菌作用； 在培养青霉菌时，右旋酒石酸被消耗掉，剩余为左旋体； 左旋尼古丁的毒性比右旋尼古丁大得多。 外消旋体和左旋体、右旋体相比，物理性质有所改变。 (+)-乳酸 (-)-乳酸 (±)-乳酸 +3.8 -3.8 0 mp./℃ 53 53 18 1. 对映体的构型式 （1）楔形透视式 对映体的构造式相同，但空间的排列方式(构型)不同，所以需要用构型式来表示。 8.4 构型的表示法、确定和标记 将手性碳原子表示在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用楔形实线表示伸向纸前方的键。 楔形式——比较直观 （2）Fischer投影式 Fischer投影式的书写原则： ①手性碳位于纸平面上，用横竖线的交叉点表示； ②以横线基团伸出板面，竖线基团伸进板面； ③碳链竖放，编号小的碳在上。 （1）Fischer投影式不能离开纸面翻转过来； 使用Fischer投影式注意： 不同 翻转 翻转 （2）在纸面上旋转180°仍为原来的构型； 相同 旋转180° 旋转180° （3）固定任意一个基团不动，顺时针或逆时针依此轮换另三个基团的位置，得到的构型和原来相同。 不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映体。 在纸面上转动90。, 270 。，变成其对映体。 在纸面上转动180。构型不变。 保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 总结: Fischer投影式的转换规则 2. 构型的确定——菲舍尔投影式、楔形式看不出左、右旋；旋光仪可测，但不能判断构型。 甘油醛 现指定（Ⅰ）为右旋甘油醛的构型，（Ⅱ）则为左旋甘油醛的构型。 以甘油醛这种人为的构型为标准，再确定其他化合物的相对构型——关联比较法。 构造相同，构型不同的异构体在命名时，有必要对它们的构型给以一定的标记。 如乳酸：CH3CHOHCOOH 有两种构型。 3. 构型的标记 D-L标记法只表示出分子中只有一个手性碳原子的构型，对含有多个手性碳原子的化合物，这种标记不合适，有时甚至会产生名称上的混乱。 （2） 构型的R、S标记法 将与手性碳相连的四个基团按次序规则排列： R型 S型 a b c d ２ 次序规则 比较与中心原子(手性碳或双键碳)连接的原子或基团，按原子序数由大到小排列，同位素中质量数高的优先。 原子序数相同时，则依次比较第二个原子的原子序数，第二个相同时，再比较第三个，依此类推。 —CH3 —H —NH2 —CH3 —D —H —CH(CH3)2 —CH2CH2CH3 看作 双键或三键，当作两个或三个单键看待。 看作 在同等的情况下，有不饱和键的优先。 重键上为其他原子时，同样处理。 ３ 由楔形透视式确定构型 乳酸手性碳上的四个基团：OH COOH CH3 H。 S型 R型 S型 R型 ４ 由Fischer投影式确定构型 (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 Fischer投影式为平面的构型式，应把它想象成立体形象来进行判断。 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 旋光方向(-)、(+)由实验测定，构型R、S由分子的实际构型判定。 例题：写出可能存在的光学异构体的构型式，并命名。 (S)-3-溴己烷 (R)-3-