天津大学无机化学课件第四章氧化还原反应1.pptVIP

无机化学 注意： 2. 纯固体或纯液体物质不写入 例 Zn2+ + 2e- Zn 例 Br2(l) + 2e- 2Br - E(Zn2+/Zn)=E (Zn2+/Zn) + lg [c(Zn2+)/c ] 2 0.0592V 2 [c(Br )/c ]2 - 0.0592V 1 E(Br2/Br-) =E (Br2/Br-) + lg 注意： 3.电极反应中电对以外物质也应写入，但溶剂(如H2O)不写入 例 Cr2O7 + 6e- +14 H+ 2Cr3+ + 7H2O 2- + lg 6 [c(Cr3+)/c ]2 0.0592V [c(Cr2O7 ) /c ]·[c(H+)/c ]14 E(Cr2O7 /Cr3+) =E (Cr2O7 /Cr3+) 2- 2- 2- 注意： 1.浓度 ‖ ∨ ∧ +1.86 +1.92 1.0 0.1 3 +2.04 +1.92 0.01 1.0 2 +1.92 E(Co3+/Co2+)/V +1.92 E (Co3+/Co2+)/V 1.0 c(Co2+)/mol?L-1 [还原型] 1.0 c(Co3+)/mol?L-1 [氧化型] 1 [氧化型] 比值越大, 电极电势值越大 [还原型] 比值越小, 电极电势值越小 1.浓度 计算结果 注意： = +1.62V = +1.51V + lg 0.0592V （1.0 mol?L-1) ( 10.0 mol?L-1 )8 5 1.0 mol?L-1 c(MnO4 )=c(Mn2+)=1.0 mol?L-1,c(H+)=10.0 mol?L-1 计算：E(MnO4 /Mn2+ ) 例: 已知: E (MnO4 /Mn2+) = +1.51V, - - - 解: 电极反应 MnO4 +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O - z E(MnO4 /Mn2+ ) c(Mn2+)/c = (MnO4 /Mn2+ ) + lg E 0.0592V [c(MnO4 )/c ][c(H+)/c ]8 - - - 2.酸度 +1.62 +1.51 10.0 1.0 1.0 计算结果 +1.51 E(MnO4 /Mn2+ )/V +1.51 E (MnO4 /Mn2+ )/V 1.0 c(H+)/ mol?L-1 1.0 c(Mn2+)/ mol?L-1 1.0 c(MnO4 )/ mol?L-1 2. 酸度 - - - - c(H+)越大，E 值越大， 即含氧酸盐在酸性介质中其氧化性增强 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 3.生成难溶电解质 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E