李景宁基础有机化学课件波谱.ppt

作业 第一节 有机波谱简介 第二节 紫外和可见光吸收光谱 二、电子跃迁类型 三、紫外光谱图 几个概念： 四、影响吸收波长的主要因素 σ-π共轭： 2、溶剂的影响 五、 紫外光谱的应用 第三节 红外吸收光谱 四.红外光谱与分子结构的关系 练习： 1-己炔 2-己炔 第四节 核磁共振谱 二、核磁共振氢谱 磁各向异性效应： 三、1HNMR谱的解析及应用 练习 1,1-二溴乙烷的核磁共振谱： Haδ值为2.1，Hbδ值为5.9。 b. a. 2-溴丙烷的核磁共振谱： Haδ值为1.8 ，Hbδ值为4.2 。 b. a. 2-甲基-1-丁烯的核磁共振谱： a. b. c. d.e. Haδ值为1.0，Hbδ值为2.0， Hcδ值为1.8 ，Hd,Heδ值为4.7 。 确定一个化合物的分子结构，往往需要用几种波谱方法进行分析，互相印证，才能得出正确的结果。 由未知物C9H12的核磁共振谱和红外光谱，确定其构造式。 先根据分子式计算不饱和度： U = 1+9+(0-12)/2 = 4 δ值为7.0的4个氢是苯环上的H，δ值为2.6的四重峰是亚甲基H，δ值为1.3的是甲基H，δ值为2.3的单峰是直接和苯环相连的甲基H。 4H 2H 3H 3H 3030为苯环上的C—H键伸缩，2975~2881是甲基、亚甲基的C—H键伸缩振动，1602~1462为苯环的骨架振动。780、698为苯环上C—H键的面外弯曲振动，2000~1667的四个弱峰是它的倍频带。 结论：1-甲基-3-乙基苯。 第五节 质谱 １ 质谱和质谱仪 质谱就是质量的谱图，或者说是质量的有序排列。 质谱，是使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束(或具有一定能量的快速原子)轰击气态分子，使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。分子离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比(m/z)大小依次排列而得到谱图。 质谱仪工作原理示意图 质谱图的横坐标为质荷比m/z，纵坐标为不同质荷比离子的相对丰度(相对含量)，通常以含量最多的离子峰作为100%。 戊烷的质谱 ２ 离子的主要类型 (1) 分子离子和分子离子峰 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。 一般有机物失去电子的难易程度为： n πp。 中性分子 分子离子 多数分子容易失去一个电子而带正电荷，分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量，所以用质谱法可测分子量。 氮规则：当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时，分子量应为偶数；当分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数。常用于分子离子峰的识别。 m/z 137(M+) m/z 88(M+) 一、基本原理 原子核的自旋，自旋量子数I 偶数 偶数 0 无 奇数 偶数 整数 有 原子序数 质量数 I NMR信号 奇数或偶数 奇数 1/2, 3/2, 5/2… 有 I = 1/2的自旋核 1H 99.98 1.00 13C 1.108 0.016 15N 0.365 0.00104 19F 100 0.834 核 天然丰度(%) 在同一磁场中的相对灵敏度 31P 100 0.066 氢谱1HNMR 碳谱13CNMR 核磁共振现象的产生: ?? 自旋磁量子数m = I, I-1, I-2...(代表不同的取向或能级，只能有2I +1个能级） 1.核的自旋与磁性 由于氢核是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此，我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 2.核磁共振现象 对于1H核，I=1/2, ms = ?1/2。 在无外磁场影响下，两种自旋状态能量相等。 在外磁场中，它的取向是量子化的，能量不再相等： 当ms= +1/2时，取向方向与外磁场方向平行，为低能级(低能态) 当ms= -1/2时，取向方向与外磁场方向相反，为高能级(高能态） ?? ?射 = ?0 = ?H0 / 2? （?射为外加电磁波的频率） 能量差 ?E = 2? H0 = γ(h/2π)Ho =h?0 氢核：低能态 高能态 跃迁 产生核磁共振 γ为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。 ΔE与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子辐射一定频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能量差（ΔE）时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至高能级，这种现象称为核磁共振。 核磁共振仪 傅里叶变换超导核磁共振谱仪 核磁共振谱仪基本原理示意图 装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极之间，用恒定频率的无线电波