第9章分子结构(无机化学).ppt

第一章 第九章 化学键理论与分子结构 化学键理论的发展概况 价键理论 杂化轨道理论 价层电子对互斥理论 分子轨道理论 分子间力和氢键 化学键理论的发展概况 1916年kossel提出离子键理论 1916年Lewis提出共享电子对理论（八偶体规则） 1927年Heitler和Lonton建立了现代价键理论（即VB理论，又称电子配对理论）** 1931年Pauling提出杂化轨道理论***，发展了价键理论 1931年开始提出分子轨道理论** 2 电子构型（1s2） 最外层有 2 个电子的离子， 如 Li+，Be2+ 等。 8 电子构型（ns2 np6） 最外层有 8 个电子的离子， 如Na+，K+，Ca2+等。 9?17 电子构型（ns2 np6 nd1-9 ） 如 Fe2+，Cr3+ 等。 18 电子构型（ns2 np6 nd10 ） 最外层有 18 个电子的离子， 如 Ag+，Cd2+ 等。 ( 18 + 2 ) 电子构型 [ ( n – 1 ) s2 ( n – 1 ) p6 ( n – 1 ) d10 ns2 ] 如 Pb2+、Sn2+、Bi3+ 等。 离子的电子构型与离子键的强度有关，对离子化合物的性质有影响。 例如，IA 族的碱金属与 IB 族的铜分族，都能形成 +1 价离子，电子构型分别为 8 电子构型和 18 电子构型，导致离子化合物的性质有较大差别。如 Na+ 和Cu+ 的离子半径分别为 97 pm 和 96 pm，但 NaCl 易溶于水，而 CuCl 不溶于水。 晶体的结构和类型 固体 晶体的特征 晶体 非晶体 有一定的几何外形 无定形 有固定熔点 无固定熔点 各向异性 各向同性 晶格与晶胞 组成晶体的质点（分子、原子、离子）以确定位置的点在空间作有规则的排列，这些点群具有一定的几何形状，称为结晶格子（简称晶格）。每个质点在晶格中所占有的位置称为晶格结点。。 四大晶体 离子晶体的特征和性质 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 阴、阳离子（交替排列在结点上）。 2. 粒子间的作用力 —— 离子键 二、 性质 2. 质脆，延伸性差; 3. 易溶解于极性溶剂中; 4. 其水溶液和熔融状态都导电。 三、离子晶体的基本类型 CsCl型 Lewis的共享电子对理论 共价键的特点 1. 共价键具有饱和性 共价键的分类 1. s 键 配位键 形成条件：一个原子的价层有孤电子对；另一个原子的价层有可接受孤电子对的空轨道。 键参数 1. 键长 3. 键能 4. 键的极性 非极性共价键 正负电荷重心恰好重合 如：H2 、O2 、Cl2、… 极性共价键 正负电荷重心不相重合 如：HCl、H2O、NH3、… 极性大小由成键两原子的电负性的大小决定，△X大，则极性大。 杂化轨道理论 价键理论较好的阐述了共价键的形成和本质，并成功地解释了共价键的方向性和饱和性等特点，但是不能很好的说明分子的空间结构。 随着近代物理实验技术的发展，如：X射线衍射、电子衍射、旋光、红外等，许多分子的几何构型已经被实验所确定。 H2O——V型、 CO2——直线型、 NH3——三角锥、CH4——正四面体。 对于这些多原子分子的价键结构和空间构型，价键理论是无法解释的。我们以 CH4为例来说明。 基态C原子的价层电子构型是2s22p2，C原子只能提供两个未成对电子与H原子形成两个C－H键，因而不能解释CH4中C有四个等效的单键，对此，鲍林提出了量子状态变化的思想，即2s22p2 → 2s12p3 这个跃迁只需要1.6eV的能量；他认为“由于形成共享电子对键产生的能量很大，以至改变了量子状态 。”这样虽然解释了碳原子的四价行为，但它的四个单键是不等效的，仍然违背化学经验。这就引导鲍林继续前进，“使L层中l=0和l=1 的两个电子亚层的界限消失,”这就是sp3杂化轨道概念的雏形。 一、杂化轨道概念及其理论要点 ㈠杂化和杂化轨道 （一） sp3 杂化 1个s 轨道 + 3个p 轨道 → 4 根 sp3 杂化轨道 轨道的空间分布： 夹角109.5° 或 正四面体 例如： CH4分子结构 ㈡ sp2 杂化 1个s 轨道 + 2个p 轨道