第六章 聚合物及结晶态 第二讲.pptVIP

第六章 聚合物的结晶态 上节内容复习 6.4 聚合物的结晶过程 高聚物的结晶过程同小分子结晶一样分为成核和晶体生长两个阶段。 讨论高聚物结晶动力学时涉及三个速度： 晶核生成速度、结晶生长速度、结晶总速度 6.4.1 结晶速度及其测定方法 1、晶核生成速率的测定 偏光显微镜、电镜直接观察单位时间内形成晶核的数目。 2、结晶生长速率的测定 偏光显微镜、小角激光散射法测定球晶半径随时间的增大速 率，即球晶的径向生长速度。 3、结晶总速率的表征 膨胀计法、光学解偏振法和动态X-射线衍射法等测定半结晶时间t1/2（结晶过程进行到一半所需的时间）。以半结晶时间t1/2的倒数1/t1/2作为结晶总速率的表征参数。 1、膨胀计法 膨胀计法是通过跟踪测定高聚物结晶过程中的比容变化来计算结晶速率，设备简单，结果较可靠。 缺点：测量系统的热容量大，从熔融温度降低到结晶温度需要较长的热平衡时间，而且难于区别降温引起的体积收缩和结晶作用引起的体积收缩，因此难于测定结晶速率较大的结晶过程。 玻璃毛细管膨胀计 通常用膨胀计中水银柱高度变化来表征体积收缩的情况，定义为： θ是未结晶体积分数，h0，ht，h∞分别为结晶开始、居间和终了时的水银柱高度，n是Avrami指数，K为结晶速率常数。 等温结晶曲线 初期结晶速率很慢，体积收缩很小，然后体积收