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聚合物及流变学性质

四、聚合物结构因素和组成对粘度的影响 聚合物的链柔性 柔性大,缠结多,解缠难,非牛顿性强, γ敏感性强;刚性大,η对T的敏感性强,升高T有利于加工。 聚合物中的支链 支链越长, η越大,支化度越高, η越大,流动性下降,长支链还增大了对γ的敏感性。当η一定时,有支链的聚合物越易呈现非牛顿性流动的行为。 侧基 侧基较大,自由体积增大,η降低, η对T和P的敏感性增加,如PS、PMMA。 聚合物的分子量 M增加,链段数增加,运动协调性下降, η增加。 分子量分布 平均分子量相同时, η随分子量分布增宽而迅速下降,流动行为表现出更多的非牛顿性。 分子量分布窄的聚合物,在较宽剪切速率范围流动时,则表现出更多的牛顿性特征,其熔体粘度对温度变化的敏感性要比分子量分布宽的聚合物大。 分子量分布宽的聚合物,对剪切敏感性较大,即使在较低的剪切速率或剪应力下流动时,也比窄分布的同样材料更具有假塑性。 分子量分布对聚合物熔体粘度的影响 图错 图错 固体物质(增强或补偿、降低成本)的加入 固体物质量增多, η升高,流动性下降。但含量过高时,再增加, η下降,流动性变好。如ZnO超过30%后,流动性反而变好。 固体填料对聚合物流动性的影响 填料 ZnO 聚合物 聚乙烯缩丁醇 增塑

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