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无机化学Chapter13
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卤族元素
Fluorine Chlorine Bromine
F Cl Br
Iodine Astatine
I At
从F At,金属性增强,非金属性减弱,
所以F是典型的非金属元素,而At元素具有
某种金属特性。
5 5
6 6
离解能
F2分子中非键电子对的排斥作用 Cl2分子中非
键电子对的排斥作用: Cl 离解能 F 离解能
2 2
由于原子半径随Z的增加而增大,核对外层电子(成
键电子对)的吸引力减弱,电子云重叠小,所以离
解能减小。
电子亲和能
氯的价轨道比氟大,极化率大,电子亲合能比氟更
高(更负)。
第一电离能
氯的价轨道比氟大,第一电离能比氟低得多,有-1、
+1、+3、+5、+7氧化态,也有+2、+4氧化态。
分子色散力
F电负性4.0
F2的化学性质非常活泼:
除了He、Ne、Ar不与F2直接反应外,其它物
质基本都能与F2反应
(1) 氟原子半径小,F2中孤电子对之间有较大
的排斥力,加之氟原子的价轨道中不存在d轨道,
它们之间不能形成d—p π键,所以F— F键弱。
(2) 在氟化物中,氟与其它元素形成的化学键
非常强,而且与氟原子反应的活化能低,所以有
F2参加的反应,不论在热力学还是在动力学上都
是有利的。
碱性+酸性:Lewis酸碱加合反应
2NaF+SiF →Na [SiF ]
4 2 6
NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 ZnF2 CoF2 NiF2 MnF2
离子型 共价型 离子—共价型
碱性 两性 酸性
IA族元素氟化物(除LiF外)和AgF , HgF2 ,
SnF2易溶于水。
氯的价轨道比氟大,第一电离能比氟低得多,极化
率大,电子亲合能比氟更高(更负)。氯有-1、+1、
+3、+5、+7氧化态,也有+2、+4氧化态。
F2分子中非键电子对的排斥作用 Cl2分子中非
键电子对的排斥作用: Cl 离解能 F 离解能
2 2
与非金属反应:除了O2 , N2和惰性气体外
2P + 3Cl2 = 2PCl3
2P + 5Cl2 (过量)= 2PCl5
歧化反应:
- - -
Cl + 2OH ( 冷 ) = Cl + ClO + H O
2 2
- - -
3Cl
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