水性聚氨酯的制备与性能.pdfVIP

第一章 聚氨酯（PU）相关概述 1.1 聚氨酯简介 1.1.1 聚氨酯的定义 聚氨酯,中文名称聚氨基甲酸酯。英文名：polyurethane ，是主链上含有重复 氨基甲酸酯基团 ( ＮＨＣＯＯ ) 的大分子化合物的统称。它是由有机二异氰酸酯 或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸 酯外 ,还可含有醚、酯、脲、缩二脲 ,脲基甲酸酯等基团。 用途：根据所用原料的不同，可有不同性质的产品，一般为聚酯型和聚醚型 两类。可用于制造塑料、橡胶、纤维、硬质和软质泡沫塑料、胶粘剂和涂料等。 制备来源：由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成的高分 子化合物。 聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有—NHCOO—单元的高分子化合物，该单 元由异氰酸基和羟基反应而成，反应式如下： —N=C=O + HO ˉ→ —NH-COO ˉ 聚氨酯的发现：20 世纪30 年代，德国Otto Bayer 首先合成了TPU 。在1950 年前后，TPU 作为纺织整理剂在欧洲出现，但大多为溶剂型产品用于干式涂层 整理。20 世纪60 年代，由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台，水系 TPU 涂层应运而生。70 年代以后，水系PU 涂层迅速发展，PU 涂层织物已广泛 应用。80 年代以来，TPU 的研究和应用技术出现了突破性进展。与国外相比， 国内关于PU 纺织品整理剂的研究较晚。 1.2 水性聚氨酯的概念 水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分 散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂，无污染、安全可 靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。聚氨酯树脂的水性化已逐步取 代溶剂型，成为聚氨酯工业发展的重要方向。水性聚氨酯可广泛应用于涂料、胶 粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。 1.3 水性聚氨酯的发展历程 聚氨酯乳液的开发几乎是同聚氨酯树脂工业化发展同步的。但早期的研究进 程大大地落后于聚氨酯工业的发展。1943 年德国一位化学家斯克拉克（P.Schlack ） 在乳化剂及保护胶体的存在下，将异氰酸酯在水中乳化，成功地制备出聚氨酯乳 液。1953 年DuPorit 公司将二异氰酸酯和聚醚多元醇制成端—Wco 预聚体用苯溶 液分散在水中，此后又用二胺扩链合成了水性聚氨酯，并于1967 年首先实现工 业化生产。1972 年拜耳公司正式将聚氨酯水分散体作为皮革涂料，引起了各国 的高度关注。1975 年拜耳公司向聚氨酯分子中引入亲水成分，让其自乳化，从 而得到了高性能聚氨酯乳液，即真正意义上的水性聚氨酯。 进入20 世纪80 年代后，美国、西德、日本、荷兰等国家的聚氨酯乳液才开 始从试制阶段发展为生产应用阶段，出现了很多知名公司及产品。如德国Basf 公司、Bayer 公司、荷兰Stahl 公司等等世界级知名公司。进入20 世纪90 年代 后，水性聚氨酯的应用领域不断拓宽，在Pvc 黏结、汽车内饰件、纺织功能性整 理、涂层、涂料方面都有一定的工业应用。21 世纪后，在全球范围内环保呼声 的进一步高涨中，水性聚氨酯工业发展步伐更加快速。 1.4 水性聚氨酯的主要用途 1．涂层剂 (1)皮革涂层 聚氨酯材料柔韧、耐磨，可用作天然皮革及人造革的涂层剂及 补伤剂。我国自70 年代就有水性聚氨酯皮革涂饰剂开发，80 年代末、90 年代初 发展较快，类型以阴离子型聚醚型为主，用于替代丙烯酸酯树脂乳液皮革涂饰剂， 处理高档天然皮革时它克服了丙烯酸酯树脂的“热粘冷脆”的缺点，经涂饰的皮 革手感柔软丰满。它可与丙烯酸酯树脂共混使用。聚氨酯涂饰的皮革可用于靴鞋、 服装、女士包等。 (2)织物涂层 可用于多种织物的涂层剂，例如帆布、服装面料、传送带涂层。 (3)纤维处理剂 棉纤维、化学纤维经聚氨酯乳液稀溶液浸渍，脱水，热处理， 可改善手感、耐折痕性和防缩性。 (4)塑料涂层 尼龙、ABS 等表面涂层。 (5)地板涂层 可用于体育馆、室内木地板的涂层，混凝土地板的涂层，耐磨、 耐冲击，光泽度好。 (6)其他材料的涂层，如纸张涂层、汽车内装饰件涂层。 (7)底涂剂。 2 ．胶粘剂(粘合剂) 和溶剂型聚氨酯胶粘剂一样，水性聚氨酯胶粘