从而计算出吸附量.PPT

第五章 气—固界面 第一节 固体表面 第二节 吸附概述 第三节 物理吸附与化学吸附 第四节 吸附等温线 第五节 吸附等温式 第六节 毛细凝结与吸附滞后现象 第一节 固体表面 一、固体表面与液体表面比较 固体不具有流动性，形状几乎等于它形成时或破坏后的形状。 从微观上分析固体表面是凹凸不平的，这一点与液面的平滑程度形成了明显的对照。 液面上的吸附力场是均匀的，而固面上的力场是不均匀的，那些表面凸起处、边角棱处裂缝处和残损处具有更高的能量，因此说其表面活性是极不均匀的。 铝箔电镜形貌（1000倍） 铝箔电镜形貌（10000倍） 塑料板电镜形貌（1000倍） 塑料板电镜形貌（10000倍） 二、固体的表面结构 （一）固体表面的粗糙度ω 粗糙度ω定义为： ω＝真实表面积/理想几何表面积 （二）表面晶型的无定形化 表面层这种晶格变形或无定形化的厚度与物质本性，形成条件有关。 图5—1 氯化钠晶体表面无定形化示意图 （三）表面氧化层的形成 图5—2 石英粒径d与密度ρ和无定型部分含量x的关系 （四）固体表面密度 由于固体表面晶格变形和疏松化，而使其密度降低，但这种变形部分的比率x和密度ρ的变化，因粒子的大小而不同。 三、固体表面的活性 表面的自由能高出体相自由能为μs与μb之差值: 结论： 1. 对于固体颗粒，由于曲率半径r0故，而且这个差值随表面张力γ加大而增大。 2. 固体表面的活性是极不均匀的。 3. 固体物质随其粉碎程度的增加，表面活性部位的含量也在急剧加大。 第二节 吸附概述 一、吸附与吸附能力 作为吸附剂的固体，多 为固体粉末，或多孔物 质，这些物质均具有较 大的比表面，以实现更 大的吸附能力。 图5—3 活性炭吸附溴气过程示意图 或 吸附量：单位固体质量或单位固体表面所吸附的吸附质气体的体积V或摩尔数n： 二、影响吸附量的因素 （一）吸附剂与吸附质的性质 1.吸附剂的性质 吸附剂的本性决定了它对一些气体或蒸气有特殊的吸附能力。 2.吸附质本性 实验发现，在物理吸附中，由于吸附力为分子间力，吸附过程与气体的液化过程相似，因此物质的沸点越高，越易液化，则越易被吸附。 Tc越高的吸附质越易被吸附。 化学吸附是通过吸附质与吸附剂分子的化学键结合，就不具有这种依赖关系。 （二）气体的压力和温度 一般讲在未达吸附饱和之前，吸附质的压力越大，则吸附量也越大。 吸附是自发过程，故 严格地讲这一结论对于物 理吸附才是正确的，对于 化学吸附，由于有化学键 的形成，而发生化学变化， 有可能△S是正的，因此也有可能△H也是正的 。 三、与溶液表面吸附的比较 气体在固面上的吸附与溶质在液面的吸附比较 ： 1、固面一般是多相、不均匀、活性基点分布也不均匀； 2、固面上的吸附包括化学吸附和物理吸附； 3、固面上吸附的吸附质可能是单层的，或是多层的； 在固面上存在难于区分的吸附（adsorption）和吸收(absorption)。 吸附是表面过程，其中包括固面的外表面及所含微孔的内表面；而吸收是气体分子或原子嵌入固体的晶格中去，比如Pd对H2的吸收。 四、固体对气体吸附的实验方法 实验方法有动态法和静态法： ①在动态法中，于体积为V的吸附系体中，维持温度T和气体压力P不变的情况下，不断地称重原始重量为W的吸附剂与其上所吸附的气体的重量，直至达到平衡重量Wˊ。倘若固定温度，改变压力就可以得到吸附量与P间关系；倘若固定压力，改变温度就可以得到和T间的关系。从而计算出吸附量； ②在静态法中，于体积为V的吸附系体中，引入一定量的气体，测量气体的初始压力P1和平衡后压力P2，可直接计算出平衡压力P2时的吸附量。若改变引入的气体量，维持恒温就得到和P平衡压力间的关系。进而求出吸附量。 第三节 物理吸附与化学吸附 一、物理吸附的吸附力 1．非极性分子被非极性吸附剂所吸附，分子间力为色散力。 2．产生诱导偶极的吸附质分子与离子型（即极性）吸附剂之间，有色散力和有离子电场与吸附质诱导偶极间的诱导力作用。 3．极性吸附质分子在非极性吸附剂表面上有色散力，还有极性吸附质分子与被诱导了的吸附剂原子的诱导力。 4．极性吸附质分子在极性吸附剂表面上的吸附，除了考虑色散力之外，尚需考虑吸附质与吸附剂两偶极分子之间的静电场力。 隶属于物理吸附的氢键作用，水分子吸附在醇、胺或氨这样含有－OH基的表面上可形成氢键，例如水吸附在硅胶的羟基化表面上： 二、物理吸附与化学吸附的比较 物理吸附和化学吸附的主要和根本区别在于吸附力不同 。 （A）物理吸附　　　　 （B）化学吸附 图5—5 物理吸附与化学吸附的可逆