氧化还原滴定-厦门大学化学化工学院.PPT

2005-11 第五章 氧化还原滴定 5.3 氧化还原滴定 5.3.1 氧化还原滴定曲线 5.3.2 氧化还原指示剂 5.3.3 终点误差 5.3.4 氧化还原反应的预处理 5.3.1 氧化还原滴定曲线 滴定曲线计算 化学计量点 化学计量点后 特征点 滴定曲线的特征点 滴定曲线特点总结-2 滴定曲线特点总结-3 5.3.2 氧化还原指示剂 Redox indicator 氧化还原指示剂 例子 邻二氮菲亚铁指示剂 氧化还原指示剂 5.3.4 氧化还原反应的预处理 预氧化剂和还原剂的选择 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 （2） 滴定曲线 例：在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： 滴定前 Fe (III) / Fe (II) 滴定开始至化学计量点前 Ce (IV) Ce (III) C (Ce (IV)) C (Ce (III)) 未知 Fe (II) Fe (III) C (Fe (II)) C (Fe (III)) 滴定百分数为 T%时 T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点时 两式相加，得 想一想？若滴定反应涉及不对称电对， Esp是否与浓度无关？ T% = 200% T% = 100.1% T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点 T% = 100.1% T% = 200% 可逆对称电对 T% = ?0.1% 滴定突跃区间： 滴定曲线特征 非对称电对的化学计量点和滴定突跃？ 分析 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+ 如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加上浓度对数项。如： 因反应而异 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 邻二氮菲亚铁 通用指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 理论变色范围 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 例子 1.26 0.86 邻二氮菲-Fe(Ⅱ) 1.06→ 邻苯氨基苯甲酸 0.89→ 二苯胺磺酸钠 0.85→ 0.79 H2SO4－H3PO4 为什么以二苯胺磺酸钠为指示剂时 K2Cr2O7 滴定Fe2+须在硫磷混酸介质中进行？ 在酸性介质中能否用于滴定Fe2+ ? 例如：用Ce(IV)滴定Fe(II), 加In ( R ) 滴加 Ce (IV), Es 当 时， 指示剂变色。 必要性 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。 例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定， Mn2+ Cr3+ S2O82- Mn2+ Cr3+ S2O82- MnO4- Cr2O72- Fe2+ 1、定量反应，产物的组成确定； 2、选择性好； Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- Cr2O72- 测 Fe(III) 去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 （NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 如：甲基橙指示剂控制SnCl2还原Fe3+。 分析化学手册上列出了常用预氧化剂、预还原剂，以及它们的应用，反应条件，除去的方法。