hx重量分析及车垫滴定法.ppt

第7章 重量分析和沉淀滴定法 7.7.1 沉淀滴定法概述 7.7.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂 7.73 Volhard法—铁铵矾作指示剂 7.7.4 Fajans法—吸附指示剂法 滴定曲线 滴定曲线 7.7.2 Mohr法－测定Cl - 和Br- 7.7.3 Volhard法 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol·L-1 以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 Volhard法的应用条件 酸度0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 7.7.4 Fajans法—吸附指示剂法 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金（如银币）中Ag+. 习 题 第7章 重量分析法 7.1 概述 7.2重量分析对沉淀的要求 7.3 沉淀的溶解度及其影响因素 7.3 沉淀的形成 7.4 沉淀的纯度 7.5 沉淀的条件 7.6 有机沉淀剂的应用 7.1 概述 ——通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。 重量法的分类 挥发法—利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出. 电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为金属质量.（例如，测Cu2＋） 沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量. 《Analytical Chemistry》1998,R.Kellner (p273) 重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉淀的性质。为得到高的准确度，必须做到以下几点： 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现； 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小； 体系中的其他元素及成分对沉淀的干扰最小； 沉淀的表面积小，不易吸附杂质； 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤； 热力学稳定，便于干燥； 干燥产物稳定，不吸水. 重量法示例 测量结果计算 Ag+ + Cl－ AgCl↓ 待测物 称量形 例1 称取含铝试样0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀， 120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重0.3280g. 计算样品中铝的质量分数. 若将沉淀在1200 ℃灼烧成Al2O3称重，可得称量形多少克？ 解：称量形为Al(C9H6NO)3时， 7.3 沉淀的溶解度及其影响因素 7.3.1 溶解度与溶度积 溶度积与条件溶度积 常数汇总 7.3.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 2. 同离子效应—减小溶解度 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效的办法. PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度 3. 酸效应—增大溶解度（弱酸盐） (2) 在酸性溶液中 例4 计算MnS在纯水中的溶解度. Ksp较大, S2-定量成为HS-, 产生同量OH- 假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S 检验：[OH-]=S=10-4.6 mol·L-1, [H+]=10-9.4 mol·L-1 ?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1 + 103.5 + 101.2＝103.5 S2- HS- H2S 主要以HS-存在 故假设合理. 酸效应 —络合效应共存 用草酸盐沉淀分离Pb2＋、Ca2＋ 5.