八配位滴定法白底.ppt

本章内容 ? 概述 EDTA及其配位特性 配位反应的副反应和条件稳定常数 配位滴定基本原理 金属指示剂 提高配位滴定选择性的方法 EDTA标准溶液的配制和标定 配位滴定方式 配位滴定在医学检验、药物分析中的应用 多齿配体（螯合剂） 螯合物 配合物的稳定常数（形成常数）(K,?) 2.螯合物 第二节 EDTA及其配位特性 一、EDTA结构与性质 三、EDTA与金属离子的配位特性 1.广泛性： EDTA可与大多数金属离子形成稳定的配 合物，使之有可能用配位滴定。 2.1︰1配位比：EDTA的Y型体与金属离子配位一般都 形成1︰1的配合物（少数高价金属离 子除外），没有分级配位现象 ，滴定 时可直接用cMVM = cYVY 计算。 例：计算pH＝5.0时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-]。 解: 例：在0.10mol/LHNO3溶液中，用EDTA滴定Bi3+，若溶液中同时含有0.010mol/L的Pb2+，求αY 。 解： 2.金属离子的总副反应系数 （αM） 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 例：在pH=11.0的Zn2+~ NH3溶液中， [NH3]= 0.10mol/L，求αM 解： 三、配合物MY的副反应和副反应系数 酸度较高时： 条件稳定常数 例：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=9）,用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的 解： 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 第四节 金属指示剂 金属离子指示剂(metallochromic indicator)： 配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（弱配位剂、多元弱酸碱） 一、变色原理 显游离指示剂颜色 (乙色) 指 示 剂 应 具 备 的 条 件 2.指示剂的选择 三、金属指示剂的封闭、僵化现象及其消除 2.指示剂的僵化 第五节 配位滴定基本原理 一、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子浓度的负对数pM 逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM 值产生突跃（金属离子有副反应时，pM′产生突跃），通过计算滴定过程中各点的pM ，可以绘出一条滴定曲线。 0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00mL同浓度Ca2+，用缓冲溶液调节pH=10.0。lgKCaY=10.69；pH=10.0时，lgαY(H)=0.45。 （只有酸效应） 滴定前：[Ca2+]=0.01000mol/L, pCa=2.00 滴定开始至计量点前：pCa取决于剩余[Ca2+] ,加入EDTA19.98mL(滴定百分率为99.90%)时: 条件稳定常数越大，突跃区间越大 其它条件相同时, 稳定常数越大，条 件稳定常数越大，突跃区间越大。 溶液酸度越大，条件稳定常数越小， 突跃区间越小。 其它配位剂存在时，其与金属离子配 位效应越大，条件稳定常数越小，突 跃区间越小。 若 值一定，被滴定的金属离子浓度越大，滴定曲线的起点越低，pM突跃区间越大。 4. 0.01000mol/L EDTA滴定20.00mL同浓度Ca2+， 用缓冲溶液调节pH=10.0，计算滴定到计量点时的pCa。（lgKCaY=10.69；pH=10.0时，lgαY(H)=0.45） 三、终点误差（Et） 由于滴定终点与计量点不一致产生的误差。 令ΔpM=pMep – pMsp 则： 例： 在pH＝4.0时，用2.0×10-2mol/LEDTA溶液 滴定同浓度的Zn2＋溶液，问能否准确滴定？ 解：pH＝4.0时， lgαY(H)＝8.44, ＝ 1.0×10-2mol/L 五、单一金属离子滴定的适宜酸度范围 （仅有Y的酸效应） 1.最高允许酸度 当M浓度为 2.0×10-2mol/L，M没有副反应，欲准确滴定M，必须：