化学分析节酸碱滴定法.ppt

三. 酸碱滴定法的基本原理 三. 酸碱滴定法的基本原理 讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线 讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线 讨论：滴定终点的确定方法 四. 酸碱指示剂的变色原理及选择 四. 酸碱指示剂的变色原理及选择 2.强碱滴定弱酸 2.强碱滴定弱酸 两性物(HA-)溶液pH的计算 质子条件: [H2A]+[H+]=[A2 -]+[OH-] Ka2c(HA-)Kw, 则得 近似式: 例: NaOH滴定H3PO4: Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36。 用NaOH滴定H3PO4溶液时, 反应是分步进行的. 对多元酸要能准确滴定，又能分步滴定的条件是： (1) c0Kai≥10-8 (c0为酸的初始浓度) (2) Ka1/ Ka2 104 4.多元酸、碱, 混合酸、碱的滴定 A)多元酸的滴定 H3PO4 + NaOH 　　NaH2PO4 + H2O NaH2PO4+ NaOH 　 Na2HPO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH 　 Na3PO4 + H2O H3PO4: Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36。 第一步反应 c0Ka110-8, 且Ka1/Ka2 = 10-2.12 /10-7.20 =105.08 104 , 可以直接滴定。 第二步反应 c0Ka2≈10-8, 且Ka2/Ka3 = 10-7.20/10-12.36 =105.16104, 亦可以直接滴定。 第三步反应 c0Ka310-8，不能直接滴定。 A)多元酸的滴定 4.多元酸、碱, 混合酸、碱的滴定 强碱滴定磷酸曲线 滴定曲线上有2个突跃： 1.第一个突跃的化学 计量点在pH=4.7, 用甲基橙作指示剂 2.第二个突跃的化学 计量点在pH=9.8, 可用酚酞作指示剂, 终点误差0.5%左右。 精确表达式: c(HA-)/Ka11,则得 最简式: 精确表达式: pH=[pKa1+pKa2]/2 * §3-1 滴定分析法导论 第三章 滴定分析法 §3-2 酸碱滴定法 §3-3 络合滴定法 §3-4 氧化还原滴定法 §3-5 沉淀滴定法 §3-2 酸碱滴定法 酸给出质子后,转化成它的共轭碱;碱接受质子后，转化成它的共轭酸。因此，因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。例如： 一.酸碱质子理论 1.酸碱的定义和共轭酸碱对 质子理论定义： 凡是能给出质子的物质是酸， 能接受质子的物质是碱。 酸(HB) 质子 (H+) + 碱(B-) 酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子，酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应，只有两个酸碱半反应相结合，才成为酸碱反应。 H2O H+ + OH- §3-2 酸碱滴定法 一.酸碱质子理论 1.酸碱的定义和共轭酸碱对 H3O+ H+ + H2O H2CO3 H+ + HCO3 - HCO3 H+ + CO3 2- - NH4 H+ + NH3 + 2．酸碱平衡与平衡常数 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。在共轭酸碱对中，如果酸越易于给出质子,则酸性越强,其共轭碱的碱性就越弱。常用酸碱的离解常数Ka和Kb的大小，定量地说明酸碱的强弱程度。 共轭酸碱对的Ka和Kb有下列关系： Ka·Kb= Kw = 10-14 (25℃) 或 pKa+ pKb = pKw = 14 多元酸或多元碱(如三元酸)Ka和Kb的关系： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = Kw 当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着H+ 和不同的酸碱形式。 某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数,即为该存在形式的分布系数，以δ表示。 二.分布系数和分布曲线 不同pH值时酸碱存在形式的分布 当溶液的pH值发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。 分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。 设: HOAc 的分布系数为δ1 ; OAc-的分布系数为δ0 ； 则： HOAc 在水溶液中以HOAc和OAc- 两种形式存在，它们的平衡浓度分别为[HOAc]和[OAc- ]，则总浓度(分析浓度)： c = [HOAc] + [OAc- ] 以δ对pH作图 1. 一元酸:以醋酸(HOAc)为例 ?1=