张亚男热力学定律.pptxVIP

3.热力学第一定律* 17~18世纪，热质说；* 19世纪中叶，在人类长期生产经验和科学实验基础上建立热力 学第一定律；* 迈尔(Mayer J R)和焦耳(Joule J P)作了重要贡献 # 迈尔(Mayer J R)第一个提出了能量守恒定律 # 焦耳(Joule J P)在1840～1848年间做了大量实验，测定了热与多种机械能的相互转化时严格的数量关系，证明了著名的热功当量关系（1 cal=4.184 J），为热力学第一定律提供了科学的实验证明和经验基础第一类永动机一种不消耗能量而能不断作功的机器轮子中央有一个转动轴，轮子边缘安装着可活动的短杆，其一端装有铁球。方案的设计者认为，右边的球比左边的球离轴远，因此，右边的球产生的转动力矩要比左边的球产生的转动力矩大。这样轮子就会永无休止地转动下去，并且带动机器转动。小车前面是一个铁板，竿的一端是一块磁铁，可以依靠磁铁对铁板的磁力，让小车不断前进。第一类永动机是不可能造成的!3.热力学第一定律1、文字叙述① “孤立系统无论经历何种变化，其能量守恒” 或“孤立系统中能量的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消灭。”本质上：能量守恒与转化定律！② “第一类永动机是不可能造成的”(一种不消耗能量而能不断作功的机器）2、数学表达式放热或吸热Q状态1状态2对内或对外做功WU2U1孤立体系= 封闭体系 +环境 U2=U1+Q+WΔU = Q + W;dU = ?W + ?Q2、数学表达式ΔU = Q + W;dU = ?W + ?Q一个状态函数值，可能取决于很多个因素， 这些因素就是变量。所有的变量综合考虑时，就是全微分，是多重因素的牵连变化率；对某个变量考虑时，就是偏微分，是单个变量所引起的牵连变化率。能凑成全微分的多元函数，积分都与路径无关。只有积分与路径无关的函数才能积分出一个只与初末态有关的“态函数”来。Q,W两个途径函数的总和却与状态函数的增量ΔU相等。沿不同途径所交换的功与热之和Q+W ，只取决于封闭系统的始、末态，而与途径无关。温度计搅拌水浴空气P=100 kPa真空理想气体的热力学能只是温度的函数。3. 理想气体的内能——焦耳实验?W′=0 和 dV=0( W′=0 和 dV=0)第三节 恒容热，恒压热及焓1.恒容热(QV)条件：W′=0 和 dV=0△U = Q + W过程的恒容热在数值上等于系统的热力学能变。 Qp = H2 – H1 = ΔH( W′=0 和 dp=0)2.恒压热(Qp)与焓变(?H)2.1恒压热(Qp)和(?H)条件：W?=0, dp=0和p=p环境ΔU = Qp + W = Qp – p外ΔV，则 Qp = ΔU – W = ΔU + P外ΔV = (U2 – U1）+ p外(V2 – V1) = (U2 – U1)+(p2 V2 – p1 V1) = (U2 + P2 V2) – (U1 + p1 V1)定义焓（用H表示）为：H = U + p V过程的恒压热在数值上等于系统的焓变。焓的特征:焓是状态函数，属于容量性质。当状态发生变化时，只要始终态被确定，则焓变ΔH为定值，与途径无关。焓的绝对值不可知，但焓变ΔH却等于恒压热Qp，而Qp在热力学中是极其重要的实验测定量。对于封闭体系，只有在无非体积功的恒压过程中，系统的焓变才等于系统的热交换；若有非体积功的恒压过程中，则系统的焓变ΔH不等于系统的热交换Qp。 理想气体n, p1,(V1),T1 理想气体n, p2,(V2),T2?H?H= ?U+ ?(nRT)?UT=0 (焦耳实验结论)?HT= 0H=f(T)2.2 理想气体pVT变化过程中焓变与温度的关系?H= ?U+ ?(pV)pV=nRTH=U+pV理想气体的焓只是温度的函数。3.恒容热和恒压热的意义特殊条件下：途径函数状态函数dV=0或dp=0化学反应状态1化学反应状态2意义：左侧：可测，右侧：不可测。由可测的量得到不可测的量 左侧：途径函数，右侧：只与始末态有关。 4.盖斯定律（1840年）盖斯定律：“化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其热效应相同。”即：对一确定的化学反应的恒容热或恒压热只取决于过程的始态和终态，而与中间经过的途径无关。?H 2 = ?H 1 + ?H 3 ?H 1 = ?H 2 - ?H 3 ( Qp1 = Qp2- Qp3 )例如：在煤气生产中，固体碳燃烧生成CO(g)的反应很重要，但其热效应的数据却很难直接由实验测定?已知ΔH2=-393.50kJ·mol-1, ΔH3=-282.96KJ·mol-1则ΔH1= ΔH2 – ΔH3= -110.54kJ·mol-1第四节 摩尔热容热容：一定量的均相物质仅因温度升高1K所需要的热量，称为该物质的热容。以符号C表示，单位为J· K-1,