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海水提锂工艺小结报告人：王妮2013.12概况提锂工艺思考概况自然界中的锂资源主要赋存于花岗伟晶岩型矿床、盐湖卤水、海水及地热水中；据统计,已查明的全球锂资源超过 1300 万 t( 折金属锂—源于美国地质勘 探 局 ( United States Geological Survey，简 称USGS)盐湖卤水锂资源储量约占锂资源总量的70~ 80% , 因此盐湖卤水提锂将成为锂盐生产的主攻方向；纵观国内外从盐湖卤水中提取锂盐的工艺技术方法, 归纳起来主要有沉淀法、溶液萃取法、离子交换吸附法、碳化法、煅烧浸取法、许氏法、盐析法、纳滤膜分离法、结晶法和电渗析法等.1.1 提锂方法提锂方法生产原料 1、硫酸钾法、硫酸法、石灰法1、矿石2、沉淀法、离子交换吸附法、溶剂萃取法2、盐湖卤水3、海水3、离子交换吸附法提锂工艺沉淀法碳酸钠沉淀法（适用于低镁锂比的盐湖卤水） 碳酸钠沉淀法是利用太阳能将含锂卤水在蒸发池中自然蒸发浓缩,锂含量达到适当浓度后,用石灰除去残余的镁杂质,然后加入碳酸钠使锂以碳酸锂的形式析出，原理如下：提锂工艺沉淀法铝酸盐沉淀（适用于高镁锂比的盐湖卤水） 铝酸盐沉淀主要是利用无定型氢氧化铝对LiCl进行高选择性吸附,再对沉淀进行焙烧和浸取,达到初步除镁提锂的目的； 弊端是存在铝酸钠碳酸化液、焙烧浸取液蒸发能耗高、纯碱消耗量大等问题.提锂工艺 沉淀法 针对碳酸盐沉淀法适用于低镁锂比的盐湖卤水的现状，有人用新方法实现了对高镁锂比盐湖卤水的提取：①卤水在40—100℃温控条件下使其达到过饱和状态，然后抽入到带搅拌器的振荡分离塔中; ②加入化学计量的碳酸钠，同时开动搅拌器及振荡器，振荡5—10min 后静置，直至观察到锂镁碳酸盐有明显的分界面后，使用离心机同步分离碳酸镁和碳酸锂粗品；③精制碳酸锂粗品得到碳酸锂产品.提锂工艺沉淀法已有的实验结果表明： 在超声振荡和微波条件下,反应温度Topt=55℃ ,反应时间θ=2 h,pH=4.5时沉锂率最高,且采用渗透方式（铝盐溶液和氢氧化钠溶液同时加料）加料有助于提高锂的沉淀率；提锂工艺提锂工艺 除了常见的碳酸盐沉淀法和铝酸盐沉淀法外，还有：氨和碳酸氢铵两段沉镁提锂法、磷酸盐沉淀法、聚磷酸铵沉淀法、硼锂共沉淀法、硼镁共沉淀法、水合硫酸锂结晶沉淀法提锂工艺离子交换吸附法（适用于高镁锂比型） 吸附法是使用对 Li有较高选择性的吸附剂来吸附Li，再洗脱Li，达到分离Li与其它杂质离子的目的，适用于从高镁低锂型的盐湖卤水提锂过程，具有工艺简单、选择性好、回收率高、对环境无污染等特点提锂工艺离子交换吸附法无机离子交换吸附法①常见吸附剂：金属氧化物吸附剂(如Al2O3)和水合金属氧化物吸附剂(如Al2O3·xH2O)、离子筛型吸附剂、层状吸附剂、复合锑酸盐吸附剂和铝酸盐吸附剂；②前景最好的锂吸附剂是二氧化锰, 该方法是先将锂盐与锰氧化物反应生成具有立方尖晶石结构的锂锰氧化物前驱体, 它通过酸除去晶格中的Li+ 而转变为尖晶石结构的K- MnO2, K- MnO2 再吸附盐湖卤水中的Li+ 还原为正尖晶石结构的锂锰氧化物,再用酸洗脱提取锂离子, 适用于矿化度高、Ca2+ 和Mg2+ 浓度大的卤水，原理如下；③存在的弊端：造粒和溶损造成实际的吸附量和理论的差异较大提锂工艺离子交换吸附法有机离子交换吸附法 有机吸附剂存在以下缺点：①螯合树脂对Li+有特殊的选择吸附性,但Li+的解析困难;②螯合树脂成本极高,难以实现大规模工业生产;③有机载体抗Cl-腐蚀能力较差. 有机物大多为高分子螯合物，分子量大结构复杂，性质不稳定，故有机离子交换吸附法的应用不及无机离子交换吸附法广.提锂工艺离子交换吸附法 以TiO2为原料，通过渗入锂，经高温热力学重结晶并用酸换型合成偏钛酸型锂离子记忆交换体，这种偏钛酸型锂离子记忆交换体的饱和交换量为2914mg/g（以TiO2计）。该交换体对锂具有“筛效应”，对锂的选择性很高，适合低浓度卤水提锂，反应机理如下： SO代表交换体骨架提锂工艺碳化法（主要是提纯锂盐）原理： 以工业碳酸锂为原料，与去离子水混合成水溶液料浆，投入高压釜并通入高纯CO2气体；过滤后将滤液依次通过离子交换树脂，然后搅拌加热除去CO2气体；再经降温，过滤出沉淀，然后在适当的温度下烘干得到纯度大于99.99%的高纯LiCO3产品 碳化反应： 得到碳酸锂沉淀反应：提锂工艺碳化法影响因素： ①Li2CO3的碳化率随CO2压力、气流大小、搅拌速度的增大而增大;随反应温度、固体浓度、颗粒粒径、物料填充度的增大而减小，碳化过程受化学反应的影响；②最佳工艺参数：碳化压力600—650KPa，碳化温度30—40℃，母液流出速度120—140g/h，分解搅拌速度30r/s以上，碳酸锂纯度99.991%；提锂工艺压力、固体质量浓度、温度