有机化学：β羰基化合物H含合成).pptVIP

1.2 碳链的减短 烯烃、炔烃被KMnO4/H+氧化：羧酸 芳环侧链被KMnO4/H+氧化：羧酸 烯烃、炔烃被O3氧化：醛或羧酸 甲基酮的卤仿反应：羧酸 二元羧酸、酮酸的脱羧反应：一元羧酸、酮 酰胺的霍夫曼降级反应：伯胺 1.3 利用重排反应改变碳胳 如何由环戊酮合成螺[4.5]癸烷 ？ 螺[4.5]癸烷 1.4 碳环的合成 双烯合成（即D-A反应）：环己烯及其衍生物 二元羧酸同时脱羧脱水反应：环酮 狄克曼缩合反应：β-环酮酸或其酸酯 丙二酸酯合成法：三元~六元脂环烃 卡宾参与的反应： 环丙烷衍生物 付-克酰基化反应 萘衍生物 思考题：如何由甲苯合成1,7-二甲基萘？ 答案： 1.5 官能团的引入 1.5.1 引入卤原子 ? 烯烃、炔烃加HX、X2 ? 烯烃α-位的卤代 ? 芳环上的卤代 ? 芳环侧链α-位的卤代 1.5.2 碳碳双键或叁键的形成 ? 卤代烃在碱的醇溶液中脱HX形成烯烃 ? 二卤代烷脱HX形成炔烃 ? 醇在强酸条件下脱水形成烯烃 ? 维蒂希试剂与醛或酮的反应形成烯烃 ? 羟基酸的脱水反应形成α,β-不饱和羧酸 ? 羟醛缩合后的脱水反应形成α,β-不饱和醛酮 ? 酯的热消除反应形成烯烃 ? 炔烃的催化氢化形成烯烃 ? 季铵碱的热消除形成烯烃 1.5.3 引入羟基 烯烃的直接（或间接）水合法：遵循马氏规则 烯烃的硼氢化-氧化法：遵循反马氏规则 醛或酮的还原反应 羧酸及其衍生物的还原反应 卤代烃的碱性水解 格氏试剂与醛（酮）、与羧酸衍生物的反应 烯烃被稀冷KMnO4 溶液氧化：顺式邻二醇 环氧乙烷衍生物的酸性水解：反式邻二醇 1.5.4 引入羰基 炔烃在汞盐催化下的酸性水解反应 烯烃的臭氧化法 醇的氧化 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法 酰氯与格氏试剂的反应 酰氯与有机镉（R2Cd）的反应： 酮 1.5.5 醚键的形成 醇分子间的脱水反应：单醚 威廉姆逊合成法：单醚或混醚 烯烃被有机过酸氧化：环醚 硫酸二甲酯（或乙酯）合成法：酚醚 1.5.6 芳环上导入官能团 ? 通过芳环上的亲电取代反应可以引入卤原子 、 -NO2、-NH2、-COR、-SO3H 、 R-等基团。 ? 通过重氮化反应可以在芳环上导入卤原子、 -CN、-OH、-H、-SO3H等基团或原子。 1.5.7 其它一些反应 羰基被还原成亚甲基： ? 克莱门森还原法 ? 吉日聂尔-沃尔夫-黄鸣龙还原法 炔烃选择性加氢合成烯烃： 催化氢化：形成顺式烯烃 ? 化学还原法：形成反式烯烃 顺式烯烃 反式烯烃 R与R’可以相同或不同 1.6 官能团的相互转化 1.6.1 卤素、羟基、氨（胺）、羰基、羧基的转换 1.6.2 羧酸及其衍生物的转换 1、由含 ≤ C3的有机物合成: 举例分析： 逆合成分析 合成路线： 5. 用苯、苯甲酸和≤ C5 的有机原料合成： 2、以苯甲酸、苯、溴代环戊烷为原料合成下列化合物（ ≤ C2的有机物和无机试剂可任选）： 逆合成分析 合成路线: 本章小结 1、乙酰乙酸乙酯的性质及其应用 2、丙二酸二乙酸的性质及其应用 第十四章 β-二羰基化合物 第一节 酮-烯醇的互变异构 第二节 乙酰乙酸乙酯的性质及其应用 第三节 丙二酸二乙酯的性质及其应用 第四节 有机合成 凡两个羰基中间被一个碳原子隔开的化合物均称为β-二羰基化合物。例如： β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸二酯 实验发现，乙酰乙酸乙酯在一般情况下，是由其酮式和烯醇式两种异构体组成的： 酮式（92.5%） 烯醇式（7.5%） 第一节 酮-烯醇的互变异构 这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动态平衡现象，称为互变异构现象。酮式和烯醇式互称为互变异构体。互变异构是官能团异构的一种特殊表现形式，它属于构造异构。 乙酰乙酸乙酯为无色具有水果香味的液体，沸点181℃，微溶于水，可溶于多种有机溶剂，能溶于稀氢氧化钠溶液。它不发生碘仿反应。 一、制法 乙酰乙酸乙酯 第二节 乙酰乙酸乙酯的性质及其应用 二、性质 1、成酮分解：在稀碱条件下 ?-酮酸 丙酮 2、成酸分解：在浓碱条件下 乙酸 3、亚甲基的活性 三、在有机合成上的应用 甲基酮 一元羧酸 （X=Cl/Br/I） 1、合成增长碳链或支链的甲基酮和一元羧酸 甲基酮 一元羧酸 （X=Cl/Br/I） 2、合成β-二酮和β-酮酸 β-二酮 β-酮酸 3、合成酮酸和二元羧酸 酮酸 二元羧酸 （n=1-3） γ-二酮 γ-酮酸 4、合成γ-二酮和γ-酮酸 丙二酸二乙酯 氯乙酸 丙二酸二乙酯为无色且具有香味的液