水环境化学沉淀溶解).pptVIP

封闭体系(例如沉积物中碳酸钙溶解到分层的湖泊底层水中) CT=常数，CaCO3的溶解度： CaCO3(s) →Ca2++CO32－ Ksp=[Ca2+][CO32－]=10－8.32??? [Ca2+]=Ksp/[CO32－]=Ksp/(CT α2 )  其中 两边取对数有下式： 以lg[Ca2+]对pH作图 ：教材 P.189 图3-12 在pHpK2这一高pH区时，lg[CO32－]线斜率为零，lg[Ca2+]线斜率也为零，此时饱和浓度[Ca2+] = Ksp / [CO32－]；当在pK1pHpK2时，lg[CO32－]的斜率为+1，相应lg[Ca2+]的斜率为–1；当在pHpK1区时，lg[CO32－]的斜率为+2，为保持乘积[Ca2+][CO32－]的恒定，lg[Ca2+]必然斜率为–2。 小结 除上述三种阴离子外，水体中SO42-、Cl-阴离子也能与一些金属离子形成难溶化合物(如AgCl、PbSO4、Hg2Cl2等)，从而影响这些金属离子在水体中的迁移能力。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第二章 水环境化学 二、水中无机污染物的迁移转化 水环境中的固液界面作用 水环境中的沉淀-溶解作用 水环境中的配合作用 水环境中的氧化还原作用 2、水环境中的沉淀-溶解作用 ①沉淀和溶解作用在水环境中的意义 ②天然水中重要沉淀反应 天然水中的某些化学过程 ① 沉淀溶解作用在水环境和水化学中的意义 溶解和沉淀是天然水中的重要现象，如矿物的风化溶解过程和水体沉积物的形成；同时，它也是水处理过程的现象。 水体中重金属离子与相应的阴离子生成硫化物、碳酸盐等难溶化合物，大大限制了重金属污染物在水体中的扩散范围，可使重金属主要富集于排污口附近的底泥中，降低了重金属离子在水中的迁移能力，在某种意义上这实际净化了水质（虽然水体中重金属并没有消除）。 例如，曾经有这样一个调查，俄罗斯北高加索一家铅锌冶炼厂的含铅废水经化学处理后排入河水中，排污口附近水中铅的含量为0.4～0.5 mg/L，而在下流500 m处铅的含量只有3～4μg/L。其原因有三：(1)含铅废水的稀释、扩散；(2)铅与水中的阴离子生成PbCO3、PbSO4、Pb(OH) 2等难溶物；(3)悬浮物和底泥对铅有高度的吸附作用；所以自工厂排放出来的铅主要集中在排污口附近的底泥中。（虽然有可能成为次生污染源。) 其它与沉淀/溶解反应有关的水环境化学过程： 化学沉淀是形成水体沉积物的原因之一，以下是天然水体 中发生化学沉淀的一些实例： 富磷的废水进入硬性的水体中，将生成羟基磷灰石沉积物 5Ca2+ +OH- +3PO42- Ca5OH(PO4)3 (S) 在富CO2的水体中，如果排入大量 Ca2+ ，将生成碳酸钙沉积物，同时放出CO2 2HCO3- + Ca2+ CaCO3 (S) + CO2 (g) +H2O 在光合作用过程中也有类似现象发生： 2HCO3- + Ca2+ + hv CaCO3 (S) + ｛CH2O｝+O2 例一：天然水体中某些物质的沉积过程 水体中某些微生物作用与化学沉淀协同进行，如当水体氧化还原电位因外来因素而发生变化时，水中溶解性二价铁离子可被氧化为氢氧化铁沉淀 4Fe2+ + 10H2O +O2 ----4 Fe(OH)3(s) + 8H+ 在水体沉积物厌氧条件下Fe(OH)3可还原为Fe2+ ，硫酸盐被还原为硫化氢，可生成黑色的FeS沉积物： Fe2+ +H2S FeS + 2H+ 注：冬季水温较低，硫化氢不易挥发，所以更容易在水体形成黑色的硫化铁沉积物，结合上例中碳酸钙的沉积作用，可以解释为何在水底会出现黑白相间的沉积物分层现象。 例二：酸性矿水 acid mine drainage 富含黄铁矿（pyrite）的煤被采掘时，黄铁矿暴露于空气和水中。 黄铁矿氧化生成硫酸 2FeS2 + 7/2 O2 + 2 H2O ? Fe2+ + 2 HSO42- Fe2+ + ? O2 + 1/2 H2O ? Fe3+ + OH- Fe3+ + 3 H2O ? Fe(OH)3 + 3H+ 总反应为 FeS2 +