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第三章 聚合物的流变行为 聚合物可以采用各种各样的加工方式，如：注射、挤出、吹塑、模压或压延等。 尽管加工与成型设备种类繁多，结构复杂，但这些设备的流道，口模或模具的形状仍是由一些截面形状简单(如圆形、环形、狭缝、矩形、梯形及椭圆形等)的管道所构成。 圆形与狭缝形管道 由于分子连段和无规线团的旋转和舒展，并非严格层流，但大多数聚合物的粘度很高，雷诺准数不大，为简化分析计算过程，进行四个假设： （1）液体不可压缩 （2）等温流动 （3）管壁处无滑移(管壁流速为0) （4）粘度不随时间变化 实践证明假设可行，影响不大。 具有均匀圆形截面且沿管轴方向半径均保持恒定的简单圆形管道是很多加工和成型设备中最常用的通道形式。 如注射设备的喷嘴、浇口或流道，挤出机机头通道或口模以及纤维纺丝的喷丝板孔道等大多采用圆形截面。 在简单圆管中液体通常在压力作用下只产生一维剪切流动。 剪应力 整理得： 管中心处r=0时，τ=0；管壁处r=R时， 即 说明：剪应力在液体中的分布与半径r成正比。 流速v 体积流动速率Q 牛顿流体 剪切速率 流速v 管中心处r=0时， 管壁处, vR =0 平均流速 任意处液体流速分布 说明牛顿流体在圆形管道中流动时速度分布 呈抛物线形 流速v 剪切速率 圆管中任一半径处速度与平均速度的关系： 根据上式，取不同的n值，以vr/ v对r/R作图可得流速分布曲线。 n=1为牛顿液体，曲线为抛物线； n1为膨胀性液体，n越大，曲线越接近锥形 n1为假塑性液体，n越小，曲线越接近柱塞形，这种流动称为柱塞流动。 n值不同时圆管中流动液体的速度分布 圆形管中的柱塞流动速度分布宾汉液体具有更明显的柱塞流动特征 柱塞形流动（a）与抛物线形流动（b）的比较 可看出，非牛顿流体在圆管中的流动是稳的。剪应力呈线性分布，管壁处剪应力和剪切速率最大，中心流速最大。 实际情况： 管壁处流速不为零。 原因： 1、有滑动存在。 2、加入润滑剂，滑动变大。（PVC加入硬脂酸） 3、悬浮液可能分层，管壁粘度较小。 4、 分子量分布宽的聚合物，低分子物质趋向管壁。 圆管中的非等温流动 等温流动在实际中有误差，不等温的原因有： 1、工艺上人为使其不等温 聚合物加工常在高温下进行，高温及剪切热易引起降解。为避免此类现象，在每个区段加工温度不同，如挤出机。 2、剪切产生摩擦升温 剪切力分布呈直线梯度分布，剪切力不同，摩擦热不同，温度升高。 3、流动过程中有压力降而冷却 压力降低，聚合物体积膨胀而吸热，聚合物冷却。 4、壁面的热传导 5、粘滞流动散热. 实际应用 大多数聚合物在流动中除表现出粘性行为外，还不同程度地表现出弹性行为。 这种弹性对聚合物加工与成型有很大的影响。 聚合物流动过程最常见的弹性行为是端末效应和不稳定流动。 一、端末效应 聚合物液体在管子入口区域和出口区域的流动 3. Q-ΔP计算的校正（入口效应的影响） （二）离模膨胀效应 聚合物熔体在低剪切速率的流动条件下，各种因素引起的小的扰动容易受到抑制。 定义：聚合物熔体在高剪切速率时，液体中的扰动难以抑制并易发展成不稳定流动，引起液流破坏，这种现象称为“熔体破裂”。 出现“熔体破裂”时的应力或剪切速率称为临界应力和临界剪切速率。 PMMA于170℃、不同应力下发生不稳定流动时挤出物试样 稳定流动与不稳定流动的速度分布 影响因素 1. 非牛顿性 非牛顿性强，柱塞流动，不易涡流，入口区域和管内受到的剪切作用是主要原因。在较高剪切下出现不稳定流动，rc↑,如PP、PVC、HDPE。