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第四章 液相大气化学反应 液相大气化学反应 大气颗粒物和液滴上的化学反应 实质是氧化反应 氧化剂包括许多中性自由基、自由基离子、非自由基离子和非自由基、非离子形态的H2O2和O3 SO2和NOx 4.1.2 SO2的液相反应动力学 S(IV) → S(VI) 液相氧化剂—O2/O3/H2O2和自由基 一、S(IV)的催化氧化 氧化剂：O2，需要催化剂 催化剂： Fe(III)与Mn (II) Fe(III)催化，与浓度、pH、I、T等有关 不同pH下Fe(III)有不同的存在形式：Fe3+、FeOH2+、Fe(OH)2+，因此有重要影响 pH ≤ 4时，d[SO42-]/dt = 1.2×106 [Fe(III)][SO32-] pH=5时，d[SO42-]/dt = 5×105 [Fe3+][S(IV)] Fe2+ 无催化作用，需先氧化为Fe(III) Mn(II)催化，作用强，机制为： SO2 + Mn2+ ? MnSO22+ 2MnSO22+ + O2 ? 2MnSO32+ MnSO32+ + H2O ? Mn2+ + H2SO4 2SO2 + 2H2O + O2 2H2SO4 影响因素：反应物和催化剂的浓度 当[S(IV)] 10-4 mol/L，[Mn(II)] 10-5 mol