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1-44 热力学的研究对象 基本内容 1.热力学系统与环境 （2）广度量与强度性质　 （3）热力学平衡 一个处在一定环境下的系统的所有性质均不随时间变化而变化，且当此系统与环境隔离后，也不会引起系统任何性质的改变。我们就称该系统处于热力学平衡状态。 2. 功 (work) 功：除了热之外，在系统与环境之间以一切其它方式传递的能量。 功＝广义力×广义位移 机械功＝F×dl 电功 ＝E×dQ 反抗地心引力的功＝mg×dh 体积功＝－p外dV 表面功＝σdA 3.热力学能（internal energy） 热力学第一定律的其它叙述方法 第一类永动机是不能实现的 内能是系统的状态函数 * * 第一章　小结 1.理想气体 pV = nRT 道尔顿定律 阿马加定律 2.实际气体 范德华方程 维里方程 压缩因子 　　　　　pV = ZnRT 或 pVm = ZRT 热力学第一定律 第二章 （The First Law of Thermodynamics） 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及 其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学的方法和局限性 热力学方法 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。 热力学基本概念与术语 热力学第一定律表达式 焓的导出 热容与过程热的计算 功的计算 热力学第一定律的应用 热化学 系统：我们所研究的那部分物质世界； 环境：系统以外且与系统相关的部分。 系统分为：封闭系统、敞开系统和隔离系统。 系统与环境间有界面(假想的或真 实的)分开，可以有物质和能量的交换。 §2-1 热力学基本概念和术语 封闭、隔离、敞开系统 敞开系统(open system)： 与环境间既有物质交换又有能量交换的 系统，又称开放系统。 隔离系统(isolated system)： 与环境间既没有物质交换，又没有能量交换的系统，又称孤立系统。 封闭系统(closed system)： 与环境间有能量交换而无物质交换的系统。 2.系统的状态与状态函数 热力学研究的都是平衡状态（热平衡、力 平衡、相平衡和化学平衡）。 系统的热力学性质又称为状态函数。与之 对应，还有途径函数。 状态函数是系统状态的单值函数，它们的数值仅取决于系统所处的状态，而与此状态是如何到达的无关。 （1）状态与状态函数 仅与过程的始末状态相关的热力学性质称为状态函数。如U、H、p、V、T等。 与所经历的途径相关的性质，如W、Q等称为途径函数。 例如：1杯水（t=25℃,p=101.325kPa,ρ=997kg·m-3, C=4177J·K-1·kg-1,σ=72mN·m-1) 在计算系统状态函数的改变量时，可在的初、末态之间任意设计方便的途径去计算，完全不必拘泥于实际变化过程 ，这是热力学研究中一个极其重要的方法－状态函数法。 the state and state function 关于状态函数的口决： 状态一定值一定； 殊途同归变化等； 周而复始变化零。 在数学上，状态函数的微分是全微分 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT 体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 描述热力学系统的性质分为： 强度性质：在确定的状态下，它们的数值与系统所含物质的多少无关（如 P、T、ρ、x等） 广度性质：在均相系统中，它们的数值与系统所含物质的数量成正比（如Ｖ、Ｈ、Ｕ、Ｇ、Ａ等）。 广度性质具有加和性，强度性质则无； 将广度性质除以描述数量的广度性质，可得 到一强度性质（如Vm＝V/n,　Cm=C/n 等等）。 热力学研究的对象是处于平衡态的系统。 25℃ 100℃ 100℃ 100℃ 热平衡（thermal equilibrium） 无隔热壁存在时温度处处相等 系统处于平衡态应满足： 0℃ 100℃ 力学平衡