电化学原理：液相传质步骤动力学修改后).pptVIP

液相传质的三种方式 稳态扩散过程 浓差极化的规律和浓差极化的判别 非稳态扩散过程 滴汞电极的扩散电流 5.3 浓度极化公式和极化曲线 所谓浓度极化公式，即电极过程由液相中扩散传质步骤控制时，电极电位 与电流密度 i 之间的关系式。 这类由扩散步骤控制的电极过程存在得非常广泛，例如大多数涉及金属离子的电极反应，多属于扩散控制，因而是我们能经常遇到的。 为了正确认识这类反应的特点，必须了解反映它特点的极化公式及极化曲线的形状。 为简便计，在推导浓度极化公式时，我们作以下几点假设： 1．设扩散步骤控制的阴极反应为 O+ne=R 式中：O——是反应粒子（氧化态） R——是反应产物（还原态） n——反应中电子的转移数。 并假设产物R是不溶的（例如产物是析出的金属或析出的气体等），因此aR=1（即活度是1） 1.反应物不溶时的情况 2．设溶液中存在着大量的局外电解质（如导电盐等），因而可以忽略扩散层中的电迁效应。 3．扩散步骤是整个电极过程中唯一“慢”步骤，而电子转移步骤仍处于平衡状态。因此，当电极有电流通过时，浓度极化下的电极电位仍可用能斯特方程进行计算。即 (2-19)