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第五章　逐步加成聚合反应 §5　逐步加聚反应 　　●定义 　　逐步加聚反应是通过单体分子间的逐步加成形成高聚物而无小分子副产物的反应。 　　●反应性质 　　多为不可逆反应。 　　●应用 　　主要用于合成具有氨基甲酸酯（－NHCOO－）、硫脲（－NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－）、酰胺（－CONH－）等高聚物。 　　●注意 　　逐步加聚反应归类于缩聚反应的主要原因是从产物结构与缩聚产物结构相同。 　　　 5-1聚氨酯合成原理 5.1.1异氰酸酯的化学反应 1）与活泼氢的化学反应 水：氨基甲酸 醇：氨基甲酸酯 胺：脲 酸：酰胺 　　次级反应：和活泼氢继续反应（活性低，需碱性及高温），形成支化或交联产物。 　　2）异氰酸酯的自聚反应 二聚、三聚 5.1.2聚氨酯合成原理 1.一步法 异氰酸酯和醇类化合物直接进行逐步加成聚合反应。 己二氰酸酯+1,4丁二醇 线型聚合物，纺丝后为贝伦。 2,4-二甲苯二异氰酸酯+三个羟基支化型聚酯 交联型聚氨酯 2. 二步法 1）合成预聚体 二元醇+过量二异氰酸酯 二元醇：端羟基聚醚、聚酯 2）预聚体扩链和交联 3.扩链反应 通过末端活性基团的反应使分子相互连结而增大分子量的反应。 用水扩链则释放出气体二氧化碳 4.交联反应 交