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- 2017-10-04 发布于浙江
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高分子化学a
4. 丙烯聚合的速率方程(书P191) 丙烯以α-TiCl3-AlEt3引发聚合,动力学曲线有两种类型。 A型动力学曲线分为三段,B型则分为两段。在稳定期的聚合速度基本上达到相同的水平。 曲线A:研磨的α-TiCl3-AlEt3或活化的α-TiCl3-AlEt3; 曲线B:未研磨的α-TiCl3-AlEt3或未活化的α-TiCl3-AlEt3。 图 6-5 丙烯聚合的典型动力学曲线 * * §7.1 引言(introduction) (P181) 配位聚合是一种新型的加聚反应,从词义上说是单体与引发剂通过配位方式进行的聚合。是从研究聚合物的立构规整性开始的。 1953年,Ziegler用Al (C2H5)3-TiCl4常压聚合得到高密度聚乙烯(HDPE)。 1954年,Natta用 Al(C2H5)3-TiCl3将丙烯合成规整度很高的聚合物。 同年,Goodrich-Gulf公司采用Al(C2H5)3-TiCl4使异戊二烯聚合,制得顺式1,4含量很高的聚异戊二烯。 第七章 配位聚合 (coordination polymerization) §7.2 配位聚合的基本概念 配位聚合:指单体分子首先在活性种的空位配位,形成某种形式的络合物(常称α—π络合物),随后单体分子相继插入过渡金属—烷基键(Mt-R)中进行增长,增长反应如下图式如示: 本质:单体对增长链端各络合物的插入反
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