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第六章 电解质溶液 理论上，一般认为： 强电解质：解离度α=100%的电解质 弱电解质：解离度α100%的电解质 酸碱理论需要解决的问题： 什么是酸？什么是碱？什么是酸碱反应？ 1884年，Arrhenius S.A. 提出了酸碱电离理论 理论要点： 1.凡是在水中能解离出H+的物质是酸(acid)； 2.凡是在水中能解离出OH-的物质是碱(base); 3. 酸碱反应的实质是H+与OH-结合生成H2O的反应 酸碱电离理论难以解决的问题有： 1.非水条件下的酸碱反应 1923 年，Br?nsted J.N.和Lowry T.M.提出了酸碱质子理论 1.凡是能给出质子的物质都是酸； 2.凡是能接受质子的物质都是碱； 3.酸碱反应的实质就是两对共轭酸碱对之间的质子传递的过程。 6.5.1 缓冲溶液的基本概念 6.5.1.2 缓冲溶液的组成 6.5.1.3 缓冲溶液的作用机制 6.5.2 缓冲溶液 pH 值的计算 例6.5-2 将 0.10 mol·L-1 盐酸溶液 100 ml 与 400 ml 0.10 mol·L-1 氨水溶液相混合，求混合后溶液的 pH 值（已知NH3 的 K b = 1.76 ×10-5）。 6.5.3 缓冲容量 6.5.4 缓冲溶液的配制 常用缓冲溶液 6.5.5 缓冲溶液在医学上的意义 缓冲溶液对生命体有着十分重要的意义。人体的血液就是一种缓冲体系。经过粗略估算：每人每天需耗用氧约600 L，产生480 L二氧化碳，约产生21 mol碳酸。然而人从吸入氧气至呼出二氧化碳的整个过程中，血液的pH始终保持在7.35~7.45的范围内，变化甚微。这除了人体具有排酸功能，即加深呼吸排除CO2以及从肾排除过剩的酸外，应归功于血液的缓冲作用。 6.5.5 缓冲溶液在医学上的意义 血浆pH值的计算 二、细胞内主要缓冲体系是H2PO4- - HPO42- 小结 设HAc和NaAc的起始浓度分别为cHAc、cNaAc 平衡时[H+]=χmol·L-1 HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 则平衡时 [Ac- ] = (cNaAc+χ) [HAc ] = (cHAc –χ) 【例】计算0.10mol·L-1HAc溶液的[H+]和解离度。如果在1L该溶液中加入0.10molNaAc，则溶液中[H+]和HAc的解离度各为多少?已知HAc的Ka=1.76×10-5。 解： ⒉ 盐效应 在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，将使弱电解质的离解度略有增大的现象。 如： 0.10mol·L-1 HAc ? =1.33% + 0.10mol·L-1 NaCl ? =1.82% 解释：用活度的概念 注意： 在发生同离子效应的同时,也存在着盐效应。二者结果正好相反，但同离子效应远远超过盐效应。所以通常情况下,可以忽略盐效应。在一般计算中,也可不予考虑。 一元弱碱溶液 【例】计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.76×10-5。 解：∵ c / Kb 500 多元弱酸溶液 能释放出多个质子的酸称为多元弱酸 如： = = =8.91×10-8 = =1.12×10-12 ∴ 任何多元弱酸中： 离解特点：部分解离（共性）； 分步解离，以第一步为主（个性）。 【例】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.91× 10-8，Ka2=1.12× 10-12。 解：设[H+]=χmol·L-1，并忽略第二步解离 平衡浓度/mol·L-1 0.10-χ χ ≈χ 一元弱酸的近似公式： [H+]≈ [HS-]≈ = =9.44×10-5（mol·L-1） HS- H+ + S2- 平衡浓度/mol·L-1 χ χ y 设[S2-]=y mol·L-1 ∴ [S2-]≈ Ka2 = 1.1×10-12 (mol·L-1） 结论： ① 二元弱酸 H2A [A2-]≈Ka2 ② 多元弱碱溶液 能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等. 如： ∵ × =Kw ∴ =Kw/ =1.00×10-14/(4.3×10-11)=1.79×10-4 =Kw/ =1.00×10-14/(5.6×10-7)=2.33×10-8 ∴ 以第一步质子转移平衡为主 ∴ 【例】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值 解： pOH = 3－lg4.22= 2.37 pH = 14