无机材料物理化学硅酸盐物理化学课件制作梁健等-快猴网.PPT

无机材料科学基础教程(硅酸盐物理化学)课件制作：梁 健 等 序 言 1、现代科学技术的发展，迫切地要求研制和发展新型陶瓷材料。 寻求强度高、耐温度急变性好、耐化学腐蚀、耐高温、具有特殊的电性能等要求的结构陶瓷和功能陶瓷。 例如：宇航技术、电子技术、计算机、激光和新能源等尖端技术的发展，研制的新型材料如：航天器防热材料、钛酸铝陶瓷、钙钛矿陶瓷、纳米陶瓷等。 2 新型陶瓷制品在原料方面已扩大到非硅酸盐，甚至非氧化物范围。 目前国内外把“陶瓷”理解为各种无机非金属固体材料的通称。 因此，陶瓷不仅包括传统陶瓷(日用陶瓷、建筑卫生陶瓷等)，而且也包括工业陶瓷（如：氧化物、碳化物、氮化物等）。 3 陶瓷工业的发展是和物理化学知识分不开的 如：固体物质(晶体、玻璃体)的结构，由原材料到成品制造的物理化学过程(热力学与动力学)，陶瓷体结构和性能之间的关系等。在陶瓷领域内现有工艺的改进，产品质量的提高，新产品、新技术、新工艺和新材料的出现；无一不和物理化学基本原理密切有关。 4鉴于本课程的特点，学习时应注意： 明确基本概念，弄清基本原理掌握基本规律，并在此基础上联系实际（实验），加深理解基本理论及其应用。 如：1 Na2CO3可用来稀释泥浆 2??从相图上选择配方组成点，以及烧成温度范围 3 石英的相变对材料性质的影响。 第二章 晶体化学基础 第一节 晶体结构的键合及晶体分类 概述： 硅酸盐工业的原料和产品大多数是多相晶体。晶体的性质是由晶体的组成和结构决定的，按照晶体中原子之间结合力的本质（即化学键）的类型，可把晶体分为： 1??????? 晶体的分类： 离子晶体：由正负离子以离子键结合起来的晶体。 如：NaCl、KCl等都是典型的离子晶体。 陶瓷材料中许多氧化物晶体属于离子晶体（MgO、Al2O3） 共价晶体：原子间依靠共价键结合起来的晶体。 金刚石（C）等之外，近年来制成了越来越多的人工原子晶体，它们具有特殊的性能，例如：耐高温材料碳化硼（B4C）以及半导体材料硅（SI），砷化镓（GaAs）等都是原子晶体 金属晶体：组成晶体的原子是由金属键结合起来的。 金属键只限于固态下才能形成。 金属键的特点在于，具有键作用的电子并不固定在一定的原子上，而是多少可以在金属格子之间自由移动。 分子晶体：构成晶体的结构单元是分子，分子内的原子靠共价键结合，而分子之间靠范德华力结合。 范德华键是一种分子偶极矩之间的作用力，包括色散力、诱导力和取向力三部分。 有人认为范德华键是一种物理作用，并不属于化学键范畴 。 在真实晶体中往往都是多种键同时存在。 2 晶体的现代定义： 晶体是具有格子构造的固体，一切晶体不论其外形是否规则，它们的内部质点在三维空间都是有规则地呈周期性重复排列而构成格子状构造，这是一切晶体所共有的性质。 不同的晶体其差别仅在于：组成晶体的质点数量、大小、极化性能各不相同；从而使得晶体的种类繁多，但是其结构都遵循着结晶化学的基本原理 第二节 球体的紧密堆积原理 1、等大球体的最紧密堆积及其空隙 A ：堆积形式 ABAB……六方密积 离子堆积填充率为74.05%，密排面平行于（0001 ）面。 如：金属OS、铱、Be、Mg、Zr、Cr等晶体结构即属六方密积。 ABCABC ……面心立方密积 离子堆积填充率为74.05%，密排面平行于（111 ）面。 单质金属Cu、Ca、Al 等晶体结构即属立方面心密积。 B：空隙类型： 四面体空隙：处于四个球体包围之中的空隙。 八面体空隙：处于六个球体包围之中的空隙。 八面体空隙大于四面体空隙 C：空隙数量 若有N个等大的球体作最紧密堆积，则： 每个球可参与：6个八面体和8个四面体的构成。 但真正属于每个球的四面体为2个，八面体为1个 故N个等大球体的堆积体中： 四面体空隙=2N个 八面体空隙=N 个 2、不等大球体的最紧密堆积 较大的一种球作等大球体式的最紧密堆积，而较小的球体则视其本身的大小可充填其中的八面体或四面体空隙，形成不等大球体的紧密堆积。 NaCl晶体结构，可看作Cl-作立方紧密堆积，Na+充填所有的八面体空隙。 第三节 影响离子晶体结构的因素 一 原子半径和离子半径 有效半径定义：有效半径是指离子或原子在晶体结构中处于相接触时的半径。 如：离子晶体中，相邻接触的阴阳离子的中心距即为它们的离子半径之和。 共价化合物晶体中，两个相邻键合原子的中心距，即为这两个原子的共价半径之和。 金属单质晶体中，两个相邻原子中心距的一半，就是金属原子的半径。 离子或原子半径是晶体化学中最基本