由于分子的拉曼散射是分子在外电场作用下被极化而产生-仪器信息网.PPT

表面增强拉曼光谱;SERS的发现; 第1篇有关SERS的文章是英国的Fleishmann研究组在1974年发表的（Fleischmann, M. et. Al., Chem. Phys. Lett. 1974, 26, 163）。 在文章中，他们报道了吸附在用电化学方法粗糙化的银电极表面的吡啶分子在不同电位下的拉曼光谱，表明了拉曼光谱能与电化学方法联用而测得吸附在电极表面的分子的信息。 ;; 一直到1977年，Van Duyne和Creighton两个研究组各自独立地发现，吸附在粗糙银电极表面的每个吡啶分子的拉曼信号要比溶液中单个吡啶分子的拉曼信号大约强106倍。 他们认为这种异常高的拉曼信号的增强不能简单地归结于银电极表面粗糙化后吸附的吡啶分子数量的增加，而必然有某种物理效应在起作用。;The Early Study on Surface-Enhanced Raman Scattering ;SERS机理的分类 对于为什么一些粗糙金属表面吸附分子后，吸附分子的拉曼散射得到巨大增强这一效应，人们提出了许多不同的理论模型来解释这种现象。 由于分子的拉曼散射是分子在外电场作用下被极化而产生极化率，交变的极化率在再发射的过程中，受到分子中原子间振动的调制，从而产生拉曼散射光。散射光的增强可能是由于作用在分子上的局域电场的增加和分子极化率的改变。 P=α·E 已提出的理论模型可分为两大类：电磁增强和化学增强。;大多数的物理类模型认为SERS起源于金属表面局域电场的增强，它们之间的不同在于所提出的局域电场增强的模型不同。这类模型并不需要在金属基体和吸附分子之间有特殊的化学键，因此无法说明不同吸附分子的SERS的差异。 但它们一般能解释为什么在金、银和铜表面上有较强的SERS效应，只有在粗糙的金属表面才能观察到SERS现象，在离基体表面较远距离时也能观察到SERS增强作用，SERS增强对入射光的入射角的依赖关系等。;表面等离子体共振模型;活位模型：此模型认为，不是所有吸附在基体表面的分子都能产生SERS信号，只有吸附在基体表面某些被称为活位上的分子才有强的SERS效应。用电化学方法粗糙化的银电极表面，用欠电位法沉积上覆盖度为3％的Tl后，吸附分子的SERS信号消失。该结果证明了能产生SERS的活位只占基体表面很小的一部分面积。 电荷转移模型 众所周知，当一过渡金属离子与配位体形成络合物时，会产生新的吸收峰。与此相似，当一分子吸附到金属基体表面时，也能产生新的激发态，形成新的吸收峰。当波长合适的激发光照射到金属表面时，电子可从金属的费米能级附近共振跃迁到吸附分子上或从吸附分子共振跃迁到金属上，从而改变了分子的有效极化率，产生了SERS效应。这一模型被称为电荷转移模型。;SERS光谱的实验特性 ;Figure1 FT-Raman BRUKER RFS 100;; Figure 3 Renishaw 1000 model 共聚焦光谱测量光路图 1、样品平台 2、物镜 3、显微镜 4、全息陷波滤波器 5、镜头 6、狭缝 7 、双反射光栅 8、紫外、可见增强型CCD 9、激光器 10、衰减器 ;共聚焦拉曼光谱仪的特点:;应用