物理化学与简明教程第四版 .pptVIP

热力学第二定律 只要满足能量守恒的过程就一定能实现吗？ 自发变化的共同特征 自发变化的共同特征 自发变化的共同特征 自发变化的共同特征 热力学第二定律 热力学第二定律 热力学第二定律 热力学第二定律 热力学第二定律 热力学第二定律 卡诺循环 热机工作原理图 热机效率 热机效率? 卡诺循环 理想气体的卡诺循环 理想气体的卡诺循环 理想气体的卡诺循环 理想气体的卡诺循环 卡诺循环结论 卡诺热机逆循环 热泵 卡诺定理 卡诺定理 卡诺定理 卡诺定理 卡诺定理 作 业 Page 56：习题2 * 不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化 自然界发生的过程总是自动地向一个方向进行，而不会自动向相反方向进行。 热力学第二定律的任务就是要说明热力学过程的方向性。 功热转换 m 自由膨胀过程 A B 真空 从实践中可以看出，自然过程有一定的规律性：如水往低处流，气体自高压处向低压处流动，物质自高浓度处向低浓度处扩散，在光照射下，氢气和氯气自动地化合成氯化氢……。 把在自然界中不需借助外力就能自动进行的过程，称为“自发过程”或“自然过程”。 而需借助外力才能进行的过程，称为非自发过程或非自然过程。 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，系统恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 非自发过程是自发过程的逆过程，但两者有本质上的差别。 自发过程都有一个共同的特点：系统具有对外作功的潜力。如安排适当，伴随着过程的进行，系统这种对外作功的能力就可以实现。 E1=E2 E1E2 电位(E) 4.电荷流动 T1=T2 T1T2 温度(T) 3.热 传 导 p1=p2 p1p2 压力(p) 2.气体膨胀 h1=h2 h1h2 水位(h) 1.水的流动 限 度 自发方向 判 据 过程名称 自发过程实例 ⑴ 不可逆性或单方向性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。 ⑵ 自发过程的进行是有限度的。 世界处于永恒的运动变化之中： 地壳： 沧海桑田 人生： 生老病死 植物： 花开花落 气象： 风雨雷电 万事万物变化的规律是什么？ 各热力学过程虽千差万别、各式各样，但他们的不可逆性却是相关联、息息相通的，而实际过程的不可逆性是它具有确定方向的根源。 一切实际过程都是热力学的不可逆过程。这些不可逆过程是互相关联的，从某个自发过程的不可逆可以推断出另一个自发过程的不可逆。因此可用某种不可逆过程来概括说明其他不可逆过程，这样一个普遍原理就是热力学第二定律。 热力学第二定律的几种说法是在总结众多自发过程的特点之后提出来的。 后果不可消除原理 它是自发过程不可逆性的一种较为形象的描述，其内容是： 任意挑选一自发过程，指明它所产生的后果不论用什么方法都不能令其消除，即不能使得发生变化的系统和环境在不留下任何痕迹的情况下恢复原状。 Kelvin表述:从单一热源取出热使之完全变成功，而不发生其它变化是不可能的。 Clausius表述：热量从低温热源自动流向高温热源而不留痕迹是不可能的. 以上几种说法是等价的，有着内在联系，可以从一种说法推论出另一种说法。 Ostward表述：第二类永动机不可能. 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。 说明： 1.各种说法一定是等效的。若克氏说法不成立，则开氏说法也一定不成立； 2.要理解整个说法的完整性切不可断章取义。如不能误解为热不能转变为功，因为热机就是一种把热转变为功的装置；也不能认为热不能完全转变为功，因为在状态发生变化时，热是可以完全转变为功的（如理想气体恒温膨胀即是一例） 3.虽然第二类永动机并不违背能量守恒原则，但它的本质却与第一类永动机没什么区别。 以上强调“要实现这两个过程不留下影响是不可能的.” 这是热力学第二定律的精粹. 与热力学第一定律一样，热力学第二定律是人类经验的总结，是从无数的实际过程中抽象出的基本规律，是在实践中检验的真理。 它指出一切过程都有方向性，自然界的发展是单向、不可逆的。 第二定律是高度可靠的. 至今未发现任何一件宏观事件违背了热力学第二定律. 第二定律的应用范围不仅仅是化学，其它各类学科：物理、数学、天文、地理、气象、环境、生命科学、医学、农业科学、信息通讯等等均离不开第二定律. 自然界的万事万物的各种运动都必须遵循热力学第二定律. 热力学第二定律是自然界的根本规律. 热力学第二定律只适用于有限范围内的宏观过程，不适用少量分子的微观系统，也不能推广到无限的宇宙.