离子滴定中变色反应的识别.docVIP

离子滴定中变色反应的识别一 络合滴定 在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂指示滴 定过程中金属离子浓度的变化。这种显色剂称为金属指示剂。 1.1金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂： In + M MIn 游离态颜色 → 络合物颜色 滴定开始至终点前： Y + M MY MIn形成背景颜色 MY无色或浅色 终点： Y + MIn MY + In 络合物颜色游 MY无色或浅色 离态颜色 金属指示剂变色过程： 滴定前加入指示剂, M + In = MIn 溶液呈乙色 甲色 乙色 以EDTA进行滴定,滴定反应为: M + Y = MY 终点, MIn + Y = MY + In 溶液由乙色变为甲色 乙色 甲色 化学计量点、理论变色点和滴定终点 2.1化学计量点 在配位滴定中，随着EDTA的加入，游离金属离子浓度越来越少，当EDTA恰好完全和金属离子反应时，我们称之为化学计量点，简称计量点，此时游离金属离子浓度，以pMsp表示，考虑其它副反应，也可以pM’sp表示。 2.2理论变色点和滴定终点 设被滴定的金属离子与指示剂生成有色配合物，它们在溶液中的平衡关系为： M + In MIn 当达到指示剂变色点时，[MIn]=[In]，则此时 或 pMep=lgKMIn 若考虑到指示剂的副反应，则 pMep=lgK’MIn 实际配位滴定的滴定终点，是溶液完全呈现指示剂本身的颜色，这时， [In]≥10[MIn] 设此时溶液中游离金属离子的浓度为pM’sp，则 pM’sp= lgKMIn+1 考虑其它副反应，则 pM’sp= lgK’MIn+1 三、常用金属指示剂 3.1铬黑T(EBT) 铬黑T为黑褐色粉末，略带金属光泽，溶于水后，结合在磺酸根上的Na+全部电离，以阴离子形式存在于溶液中。 铬黑T是一个三元弱酸，以H2In-表示，在不同pH值时，其颜色变化为： H2In- HIn2- In3- pH＜6.3 pH =8~11 pH＞11.5 红紫色 蓝色 橙黄色 铬黑T与很多金属离子生成显红色的络合物，为使终点敏锐最好控制pH在9～10间，这时终点由红色编导蓝色比较敏锐。而在pH＜8或pH＞11时络合物的颜色和指示剂的颜色相似不宜使用。 3.2钙试剂（NN） 钙试剂为深棕色粉末，溶于水为紫色在水溶液中不稳定，通常与NaCl固体粉末配成混合物使用。在不同的pH值其颜色变化为： H2In HIn In pH＜7.4 pH =8~13 pH＞13.5 粉红色 蓝色 粉红色 钙指示剂能与Ca2+形成红色络合物，在pH=13时，可用于钙镁混合物中钙的测定，终点由红色变为蓝色。颜色变化敏锐。在此条件下Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，不被滴定。 实例 金属指示剂（如铬黑T、钙试剂）在特定pH时呈蓝色，它与Ca2+、Mg2+等金属离子形成的络合物呈酒红色。如果用EDTA滴定这些金属高子，加入金属指示剂，滴定前它与少量金属离子络合成酒红色，绝大部分金属离子处于游离状态。随着EDTA的滴入，游离金属离子逐步被络合而形成络合物M—EDTA。等到游离金属离子几乎完全配合后，继续滴加 EDTA时，由于EDTA与金属离子络合物的条件稳定常数大于金属指示剂与金属离子络合物的条件稳定常数，因此EDTA夺取指示剂络合物中的金属离子，将指示剂游离出来，溶液显示游离金属指示剂的蓝色，指示出滴定终点的到达。 4.1镁离子的滴定 用EDTA标准溶液滴定镁，当加入铬黑T(以H3In表示其分子式)为指示剂，在pH=10的缓冲溶液中为蓝色，与镁离子络合后生成红色络合物。反应如下： Mg2++ HIn2-MgIn-+ H+ 蓝色 红色 当以EDTA溶液进行滴定时，H2y2-逐渐夺取络合物中的Mg2+而生成了更稳定的络合物Mgy2-，使铬黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下：