詹正坤 ∮腱3.1 标准热化学数据 .ppt

物理化学第三章 化学反应系统热力学§3.1 标准热化学数据 教师： 孙秋霞 问题的引出 —— 1 问题的引出 —— 2 §3.1 标准热化学数据 参考态实例 标准态的三要素 不同体系的标准态与参考态 问题 一、焓的规定值 1、单质的规定摩尔焓（standard molar enthalpy) 2、标准摩尔生成焓 例题 3、化合物的规定摩尔焓(自学) 4、标准摩尔燃烧焓（有机物） 定义 例题 1 例题 2 例题 3 5、水溶液中离子的标准摩尔生成焓 参考态 二、规定熵（conventional entropy） 分析 Richards 的低温试验 Nernst 假定 Planck 的假定 1、热力学第三定律 2、规定熵值(conventional entropy) 积分法求熵值（1） 积分法求熵值（2） 积分法求熵值（3） 3、规定熵与标准熵 三、Gibbs 函数的规定值 2、标准摩尔生成 Gibbs 函数 例题 3、溶质的标准摩尔生成 Gibbs 函数 续 标准热化学数据小节 多对象模板 多对象模板 规定熵 —— 在 0 K 完美晶体基础上求得纯物质B 在某状态的熵称为物质 B 在该状态的规定熵（也称绝对熵）。 标准熵 —— 物质 B 在标准状态下温度 T 时的规定熵。 1、Gibbs 函数的规定值 根据 Gibbs 函数定义 可知，物质 B 在温度T 时的规定摩尔自由能为 或者 —— 在温度T的标准状态下，由热力学稳定单质生成化学计量数 ?B＝1 的 ? 相的化合物 B 的 Bibbs 函数变，即为化合物 B(?) 在温度T 的标准生成焓，记为 。 比较生成焓定义 —— 在温度T的标准状态下，由热力学稳定单质生成化学计量数 ?B＝1 的 ? 相的化合物 B 的焓变，即为化合物 B(?) 在温度T 的标准生成焓，记为 ，下标“f ”表示生成反应。 液态水的标准生成 Bibbs 函数变为 注意： 因为，对于稳定单质 溶质的标准态：在标准压力p?? ,温度T, 质量摩尔浓度b=b? 时仍然服从亨利定律的状态。 显然 其中 ，因为溶解平衡变化为可逆过程 设计变化途径如下： 故： G H 离子/溶液中的溶质 稳定单质 重要关系 S 标准态：纯凝聚相、纯气体、离子、溶液中的溶质 * * 问题1：热力学体系始终态之间的变化可用分解为几种基本过程？分别是什么？ 单纯pVT变化（第一章）、相变化（第二章）、化学变化 问题2：求如下化学反应在 298.15 K 的热力学函数增量，并说明各增量上下标的意义。 问题3：以下各物理量的意义有何区别？ 问题4：附录三中的标准热化学数据是如何建立的？ 无法确定内能U的绝对值，故也无法得到与U有关的热力学函数绝对值，如 重要的热力学函数的增量，故可选择方便的参考状态、并规定其数值绕过此困难。 例如：电极绝对值不可知 通常，习惯于以海平面为参考点。 问题1、为什么要选取海平面做参考点？ 问题2、此参考点的数值是多少？ 问题3、根据什么原则确定其数值？ 显然 （1）便于确定，使用方便； （2）规定海平面的海拔高度为零； （3）海平面是海的平均高度，通过与标准平面的高度比较确定，牵涉到一些复杂且困难的测量。 山的高度取决于选取的参考点。 （1）标准态（参考点）对应的状态 （2）标准态（参考点）的规定值 （3）规定值依据的原则 （1）纯凝聚态 （2）纯气体 —— 任意温度、压力 p? 下的纯凝聚态（实际状态）。 —— 任意温度、压力 p? 下具有理想气体性质的状态（虚拟）。 （3）混合物中的组分 B （4）溶液中的溶质 B —— 任意温度、标准压力p?? 下质量摩尔浓度 b=b? 时仍然服从亨利定律的状态（虚拟）。 —— 任意温度、标准压力 p?? 下任意摩尔分数仍然服从拉乌尔定律的状态（虚拟）。 1、一种物质有几种标准态？例如：水、碘，碳 处于不同状态取不同的标准态。 —— 任意温度T、标准压力p?下具有理想气体性质的状态（虚拟状态）。 2、标准态的温度是否为定值？ 回顾：气体标准态的定义 Conventional adj. 惯例的, 常规的, 习俗的, 传统的 例如：对于 其规定焓可以分别表示为 ——1mol 物质在标准态的焓（conventional enthalpy), 记为 。 单质 —— 问题2：500K，p?,