主族金属化学.ppt

第四章 主族金属化学;主要内容;第一节 碱金属与碱土金属;从海水中提取金属Mg;1.2 单质的性质;2. 化学反应 和H2O反应剧烈(除Be、Mg之外):　　Ca + 2 H2O ?? Ca(OH)2 + H2 置换稀有金属:　　ZrO2 + 2 Ca ?? Zr + 2 CaO 和H2的反应(除Be、Mg之外):　　Ca + H2 ?? 2 CaH2 ;E ?(Li+/Li) = ?3.04 V 比 E ?(Na+/Na) = ?2.714 VLi比Na更活泼？;但金属Li与水反应并不剧烈！;离子型氢化物（属离子晶体）具有以下性质： 1. 热稳定性差： 从Li到Cs，△fH?变大，稳定性变差。（与NaCl比较） LiH NaH KH RbH CsH NaCl －90.4 －57.3 －57.7 －54.3 －49.3 －441 2. 还原性强：E ?(H2/H?)=?2.23V 2 LiH + TiO2 ?? 2 LiOH + Ti 4 NaH + TiCl4 ?? 4NaCl + Ti;3. 剧烈水解，放出H2;碱金属、碱土金属与液氨的作用 M＋(x＋y)NH3 == M(NH3)x＋ ＋ e(NH3)y－（蓝色） M＋(x＋2y)NH3 == M(NH3)x2＋ ＋2e(NH3)y－（蓝色）;在无水、不接触空气的条件下，其溶液可在 ?33℃下长时间保存。但过渡金属化合物可催化其分解。 碱金属的氨溶液是优良的还原剂。如钾的液氨溶液可还原Ni(Ⅱ)，制得Ni(Ⅰ)配合物： 2 K2[Ni(CN)4] + 2 K+(NH3) + 2 e-(NH3) ?? K4[Ni2(CN)6](NH3) + 2 KCN 碱金属Na还可溶于醚、烷基胺中，得到Na?离子： 2Na(s) ?? Na+(en) + Na?(en) ;碱金属、碱土金属在空气中燃烧的产物;MgO的制取与用途;过氧化钠Na2O2;1.3 氢氧化物酸碱性的判断标准;;1.4 碳酸盐的热稳定性;碳酸钠(Na2CO3) ----Solvay制碱法;侯德榜联合制碱法 ;;碱金属、碱土金属的一些难溶盐;Li;; 1.3 对角线规则; Al 、Be金属可与浓硝酸形成钝化膜。 Al(OH)3+OH－ ?? Al(OH)4－ Be(OH)2+2OH－ ?? Be(OH)42－ Al3+ 、Be2+易水解。 均有共价性：在蒸气中，氯化物两分子缔合。; 4Li + O2 ?? 2Li2 O 2Mg + O2 ?? 2MgO;在过量的氧气中燃烧均生成正常氧化物，而不是过氧化物。 都能与氮气直接化合而生成氮化物。 与水反应均较缓慢。 氢氧化物都是中强碱，溶解度都不大，在加热时分解为Li2O和MgO。 氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶于水。 碳酸盐在加热时均能分解为相应的氧化物和二氧化碳。 氯化物均能溶于有机溶剂中，表现出共价特性。;;锂离子电池;几种锂离子电池;第二节 铝及其化合物;;从铝土矿制取纯Al(OH)3和Al2O3;Hall process ;铝及其化合物;三氧化二铝;Al2O3的相变温度;;;几种著名的红蓝宝石;绿宝石之王——祖母绿 ;β-Al2O3具有离子传导能力（允许Na＋离子通过），可作为固体电解质。如以β-铝矾土为电解质制成的钠－硫蓄电池能进行大电流放电，放电平稳，无污染，寿命长，具有广阔的应用前景。（见下图） γ-Al2O3粒子小，具有强的吸附能力和催化性能，所以又名活化氧化铝，广泛用于吸附剂（有机化学中的层析柱）和工业催化剂的载体。 无定型Al2O3具有两性，能溶于酸、碱中。 ;;氢氧化铝;添加于聚合物配方中，具有阻燃、协效阻燃或抑烟功能。无机阻燃剂包括：氢氧化铝、氢氧化镁、赤磷、多聚磷酸铵、硼酸锌、氧化锑和钼化合物等。 一般无毒，抑烟效果好，但阻燃效能低，添加量大，与聚合物相容性较差。 Mg(OH)2、Al(OH)3是很好的无机阻燃剂。原因有三： （1）Mg(OH)2在370℃，Al(OH)3到230℃分解，均为吸热反应，可以降低燃烧区温度。 （2）热分解生成的气态水可驱逐O2，稀释可燃气体。 （3）分解产生的氧化物覆盖在有机表面，形成绝热材料，且可以吸收烟雾，起到抑烟作用。;铝盐和铝酸盐;Al3+的水解;AlCl3的成键特征;明矾 KAl(SO4)2 ?12H2O;小知识----明矾;第三节 锡、铅的单质及化合物;锡、铅的化学性质;