化学动力学练习厦大.docVIP

练 习 对于气相反应，若用物质 B 的分压随时间的变化率来表示反应速率，即，问 rp 与上题的 r 之间关系如何？?? 提示 答案： 某反应的速率方程为问 k 的单位如何表达？若某反应的 k 值为 0.1S-1，则反应级数为多少？?? 解 什么是准级数反应？请举一例说明。在一定温度下，准级数反应的 k 值是常数吗？?? 提示 答案：（如催化反应，k 与 CCa+有关。） 下列复杂反应分别由所示若干基元反应所组成。请写出 A、B、C、D 的速率方程。 ?? 解 下列说法对吗？为什么？ (1)零级反应的速率与参与反应的物质浓度无关。 (2)一级反应的半衰期等于反应完全所需时间的一半。 (3)一级反应的平均时间与半衰期之比为 1.443。 (4)若速率方程为，则必成直线关系。 (5)若n级反应的速率方程为，则有： (6)某一对峙反应，若能测得不同时间时反应偏离最后平衡浓度的值，则可得驰豫时间 τ。?? 提示 答案：〔(1) 。(2) 错，半衰期是初始浓度减少一半的时间。(3) 。(4) 错，只有当时才有直线关系。(5) 错，该公式只对适用。(6) 对。〕 平行反应与连串反应的主要区别是什么？对平行反应和连串反应若 k1 〉k2。 (1)对平行反应，B 与 C 的浓度何者为大？ (2)对连串反应，B 与 C 的浓度关系如何？?? 提示 答案：〔(1) B 大。(2) 〕 测定表面电势用的空气电极是由一金属丝涂以某放射性元素而制成的。由于放射性元素放出 α 粒子而使空气电离。设该放射性元素的半衰期为 300 天且衰变 60% 后电极便无法工作，问什么时候应更换电极？?? 提示 答案：（397天） 现在的天然铀矿中 238U：235U＝139.0：1。已知 238U 和 235U 的锐变反应的速率常数分别为 1.520×10-10/年，和 9.72×10-10/年。问 20亿年前，238U：235U＝？?? 提示 答案：(27：1) 25℃ 时，蔗糖转化反应（一级反应）的动力学数据如下： 时间/min 0 30 60 90 130 180 蔗糖浓度/mol·dm-3 1.00 0.90 0.81 0.72 0.62 0.52 试用作图法证明此反应为一级反应，并求算速率常数及平衰期。蔗糖转化 75% 需时若干？?? 提示 答案： 某有机物 A 的水解反应，用酸作催化剂，其速率方程为。测得实验数据如下： ? CA/mol·dm-3 CH+/mol·dm-3 t1/2/h t3/4/h (1) 0.1 0.01 1 2 (2) 0.1 0.02 0.5 1 试求 α、β 的值。?? 提示 答案：(α＝1、β＝1) 对于一级、二级反应，极难由反应百分率--时间图的形状来分辨，对半衰期相等的一级、二级（两种反应物起始浓度相等）反应，当时，求两者未反应的百分率。?? 提示 答案：（一级：70.7%，二级：66.7%） N2O3 在惰性溶剂中(CCl4)分解是一级反应：，分解产物 NO2、N2O4 都能溶于 CCl4 中而 O2 则不溶，在恒温、恒压下测定 O2 的体积，实验在 46℃ 进行，当 O2 体积为 10.75cm2 时，开始计时(t＝0)，当 t＝2400S 时 O2 的体积为 29.65cm3，反应完全后，O2 的体积为 45.50cm3，试求反应的 k 及 t1/2。 ?? 提示 答案：（k＝3.27×10-4S-1，t1/2＝2119S） 反应 A＋2B→D 速率方程为，25℃ 时。 若初始浓度，求 t1/2； (2)若将反应物 A 和 B 的挥发性固体装入 5dm3 的密闭容器中，已知 25℃ 时 A 和 B 的饱和蒸气压分别为 10.133kPa 和 2.027kPa，问 25℃ 时 0.5mol A 转化为产物需多长时间？（设转化 A 后，A、B 尚有固体存在）。?? 提示 答案：〔(1) t1/2＝1.25×105S，(2) 1.5×108S〕 对峙一级反应 (1)达到所需时间为半衰期 t1/2，试证； (2)若初始速率为每分钟消耗 A 0.2% ，平衡时有 80% 转化为 B，试求 t1/2。 ?? 提示 答案：(t1/2＝277min) 在高温时，醋酸的分解反应按下式进行 在 1189K 时，k1＝3.74S-1，k2＝4.65S-1，试计算 (1)醋酸分解掉 99% 所需的时间； (2)这时所能得到的 CH2＝CO 的产量。?? 提示 答案：〔(1) 0.549S，(2) 54.9％〕 某连串反应，试证明： (1)若 k1 》k2，则只取决于 k2； (2)若 k1《 k2，则只取决于 k1。?? 解 把