偏摩尔及量.ppt

偏摩尔吉布斯函数 称化学势 用化学势判断相变化和化学变化的变化方向； 化学势表示的相平衡和化学平衡条件是常用的公式 1.定义 1.24 化学势μ (chemical potential) 已学过组成一定，量一定的均相系统的热力学基本方程 利用化学势，热力学基本方程可扩展到 多组分组成可变的多相系统 并由此，得出化学势表示的平衡判据 2. 再谈热力学基本方程 下面，请特别注意利用已学过的概念、原理、公式 多组分组成可变的均相系统 对于多组分组成可变的均相系统 对于量和组成不变的均相系统，上式为 dG = -SdT+Vdp 与热力学基本方程 对比得 =U+pV- TS 代入上式得 G=H-TS 因为 dG=dU+pdV+Vdp－SdT－TdS 所以 同理，得 于是 多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程 对于多组分、组成可变、多相系统的热力学基本方程 就是上面各式等号右边的各项分别对各相加和 例如，含两相、两组分的系统 α β 组分：1，2 已知多组分、组成可变、均相系统 分别用于α相和β相 α相： β相： G是广度性质， ……⑤ ……⑥ ……⑦ ……⑧ 多组分、组成可变、多相系统热力学基本方程 力平衡 则⑤、 ⑥、 ⑦、 ⑧ 式可写为 若热平衡，即 ……9 ……10 ……11 ……12 多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程 定量和定组成的均相系统的热力学基本方程 多组分组成可变的多相系统的热力学基本方程 多组分组成可变的多相、热平衡和力平衡系统的热力学基本方程 T、V、n2、n3、……不变, 任意组分 多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程 3.再谈化学势 热力学基本方程 dH = TdS+Vdp dA=－SdT－ pdV dG=－SdT+Vdp dU = TdS – pdV 应用条件：封闭系统、可逆过程、δW =0 重 点 回 顾 麦克斯韦关系式 2.　 热力学状态方程 由dU＝TdS－pdV， dH＝TdS＋Vd p 及麦克斯韦关系式 推出： 热力学状态方程 表明定温下，U、H与 V、p关系 定温下，除以dV，得 将麦克斯韦关系式 代入上式，得之 定温下，除以dp，得 将麦克斯韦关系式 代入上式，得之 一定量、一定组成理想气体的U、H只是T的函数，与p、V无关。 一定量、一定组成液体和固体，p、V 对 U，H，S， G，A 的影响甚微，通常可忽略。 一定量、一定组成实际气体，p、V 对U 和H 的影响甚微，通常可忽略。 状态方程用于不同系统的几条结论： 热力学状态方程 （Ⅰ）热力学基本定律 热力学第一、第二、第三定律 准确地叙述定理内容 掌握数学表达式 （Ⅱ）应用 （1）系统状态变化过程能量变化规律； （2）变化的方向和限度（平衡） 热力学解决： 化学热力学基础总结 （2）定性或半定量分析、解释问题 公式推导 近似计算 应用原理、概念、 公式、经验分析问题 （问题明确，推理严谨，表述准确简明） 手段： （1）定量计算 （一）计算 ΔU、ΔS、ΔH、ΔA、ΔG、T、p、V 及 Q、W 定温变化 会利用热力学数据计算pVT 变化、相变化和化学变化的上述有关量的计算 （二） 分析、判断和解释物理化学问题 熵增原理 熵判据 吉布斯函数判据 关于变化方向 ΔS绝热≥0 不可逆过程 可逆过程 ΔS隔≥0 自发过程 平衡态 不可逆过程 可逆过程 亥姆赫茨 函数判据 化学势判据 相变化 化学变化 （待讲） 常识判断 如 利用蒸汽压、沸点、熔点判断相变化；用平衡常数判断化学变化 不可逆过程 可逆过程 （三）公式推导 H=U+pV A=U -TS G=H -TS 推导热力学关系式经常用到 定 律 定义 不可逆过程 可逆过程 麦克斯韦关系式 重要公式 热力学基本方程 dH = TdS+Vdp dA=－SdT－ pdV dG=－SdT+Vdp dU = TdS – pdV 数学公式 若 则 含一个以上组分的系统称多组分系统 多组分均相系统又可以区分为混合物或溶液 溶液中的各组分区分为溶剂及溶质，并选用不同的标准态加以研究 1. 概念 本章只讨论非电解质液态溶液或液态混合物 1.22 混合物及溶液 (1) 混合物常用的组成标度 ① B的质量分数 ③ B的浓度或B的物质的量浓度 ② B的摩尔分数 2. 混合物和溶液的组成标度 (2) 溶质B的组成标度 溶质B的质量摩尔浓度 mA ：溶剂的质量 也用溶质B的摩尔分数xB 、溶质B的浓度cB 问题的提出： 水，18.07cm3 水，5.74cm3 水，23.81cm3 H2O，18.07cm3 C2