光催化及分解水的研究进展.ppt

可见光催化分解水的研究进展 制 取 氢 的 方 法 利 用 天 然气 、石 油 、煤等化石能源通过热化 学法制氢 ；（技术成熟，不经济，不环保） 电解水制氢 ；（能耗大） 通过热化学及生物化学分解生物质制氢； （技术路径复杂） 光催化分解水制氢。（其中半导体光催化法最理想） 半导体复合型光催化剂 层间插入CdS复合物光催化反应的电子迁移模型 光催化 有 机 物 * LOGO 主要内容 ? 背景介绍 ? 反应机理 ? 研究状况 ? 展望 其 其 煤 石油 天然气 其他 中国 石油 煤 天然气 其他 世界 当前的能源结构 CxHy + O2 H2O + CO2 + SO2 + NOx 我 国既 是 能源 短缺 国 又是能源消耗大国 。1994年之前 , 我国石油基本上不依靠进 口 ,但 目前我 国对进 口石油的依存度已超过 40%。据估计 ,2020年我 国对进口石油的依存度将达到60% 。 石油等化石能源的消耗势必造成温室气体及其它污染物的大量排放 ,引起地球变暖 ,加剧环境污染 ,从而给自然界带来极大的破坏 ,制约着社会的可持续发展 。能源是未来15年我 国科技发展的重要领域 ,清洁能源低成本规模化开发利用则是重点领域和优先主题 。（日本 新阳光计划 美国 氢计划) 氢是理想的清洁能源 ,其热效率是汽油的 3倍 ,而且使用不会产生任何污染。 photocatalytic degradation reactions such as photo-oxidation of organic compounds using oxygen molecules that are generally downhill reactions. 1972年 Fujishi ma和 Honda 首次报道了可在以 Ti O2为光阳极的光电化学电池中 , 用紫外光照射光阳极使水分解为 H2和 O2 , 这是具有“ 里程碑 ” 意义的一个重要发现 , 这预示着人们能利用廉价的太阳能通过半导体催化使水分解从而获得清洁的氢燃料。 光催化分解水 的反应机理 1.absorption of photons to form electron–hole pairs. 2.charge separation and migration of photogenerated carriers. 3.Construct the active sites for redox reactions. h+ e- Reduction Oxidation CB VB H2O O2 H+ H2 H+/H2（SHE＝0 V） O2/H2（E＝1.23 V） e- e- +h+ e- +h+ e- h+ h+ hν Bulk recombination Surface recombination 半导体微粒要完全分解水必须满足如下基本条件： ①半导体微粒禁带宽度 即能隙 必须大于水的分解电压 理论值 1.23eV; ②光生载流子 (电子和空穴) 的 电位必须分别满足将水还原成 氢气和氧化成氧气的要求。具 体地讲 ,就是光催化剂价带的位 置应比 O2/H2O的电位更正 ,而 导带的位置应 比H2/H2O更负; ③光提供的量子能量应该大于 半导体微粒的禁带宽度 。 λ683 1.80eV λ400 3.07eV E’＝E＋η 1.8eV 太阳光谱图 设计在可见区内有强吸收的半导体材 料是高效利用太阳能的关键性因素。 UV Visible Infrared 48% 5% λ683 1.80eV λ400 3.07eV 常见半导体材料的能带结构 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 SrTiO3 TiO2 SnO2 3.2 eV 3.2 3.8 WO3 2.8 Ta2O5 ZrO2 Nb2O5 H+/H2（E＝0 V） 4.6 5.0 3.4 3.2 3.6 ZnO ZnS SiC 3.0 Evs.SHE(pH=0)/eV CdS O2/H2O（E＝1.23 V） 2.4 绝大部分只能吸收不到5％的太阳光(紫外部分)! CdS禁带比较窄 , 能够吸收可见光 , 并且导带和价带的位置也与水的氧化还原电位相匹配 , 似乎可以完全分解水.但是由于 S 2-在水溶液中比水分子更容易被氧化 , 所以很难生成氧气分子 , 伴随着氢的产生 , CdS发生光腐蚀: among these factors. A high degree of crystallinity is often required rather than a high surfac