半导体的热电势.DOC

热电势综述 概述 人们早就发现，在导体中热和电存在着一些微妙的关联，一般电的良导体同时也是热的良导体。根据经典的金属自由电子气理论，金属的热导率和电导率之间存在经验公式： (2-1) L称为Lorenz数[1]，该公式在室温下与相当多的金属实验数据一致，更是将二者联系在了一起，说明是同一种载流子引起这两种现象。随着实验技术的发展，二者都成为研究材料性质的基本手段。 热电势的测量回路 除了这两种现象外，热和电还存在着一个更为复杂的效应，这就是温差电现象。实验上共发现了三种温差电现象。第一种是Seebeck效应，如图2-1(a)所示，将两种材料连结成一个闭合回路，在两个连结点处维持不同的温度，则在线路中除了正常的热传导现象外，还会产生一个电流，这就是温差电流。由于温差电流与回路电阻有关而难于表征，实验一般都采取图2-1(b)中的开路形式（两个开路的节点必须保持在同一温度下），得到温差电动势(V12。人们从实验中发现，(V12正比与温差(T，它们的比值S12=(V12/(T是一个仅决定于温度和两个恒温端的材料的函数，与材料的形状、线路具体连接方式等完全无关，并且具有线性可叠加性，因此，S12是材料的一个基本性质，被称为材料的Seebeck系数，也就是通称的材料的热电势。 Peltier热效应 第二种温差电效应是Peltier效应，如图2-2所示，当电流通过两种不同材料的节点时，除了通常的焦耳热以外，还会有额外的热量的流动，至于吸收或释放取决于和节点处两种材料的性质，热流量与电流成正比。另外，这种现象是可逆的，当电流反向时，热量的流动也反向。根据这些特点可以在实验上同焦耳热区分开。这样，热流与电流的比值(12是材料的一个基本属性，只与节点处的温度有关，称为Peltier系数。 在实验上，由于测量回路中总必须包含两种不同材料，从而只能测定这两种材料之间的相对热电势S12和Peltier系数(12，这在理论上是不方便的。由于这两种温差电效应都满足线性可叠加性，这表明热电势似乎是大块材料的固有性质，从而可以认为每种材料都有自己的绝对热电势S和Peltier系数(，实验测到的系数等于这两种材料各自系数的差，S12=S1-S2，(12=(1-(2。最初这只是纯理论上的假定，但当Thomson效应发现了以后，可以在实验上直接获得材料的S和(了。 Thomson效应 Thomson效应是第三种温差电效应，与前两者不同的是它发生在一种材料中。如图2-3所示，当材料中同时存在电流Jx和温度梯度dT/dx时，单位体积内的热流量为： (2-2) 该公式由William Thomson(Kelvin)提出后，成为温差电效应的基本公式。公式的第一项就是焦耳热，而第二项与温度梯度和电流（包括方向）成正比，就被称为是Thomson热。与前两种温差电效应相同，Thomson热效应也是一种可逆效应，系数(被称为Thomson系数，也是材料的基本属性。 温差电效应的三个系数并不是独立的，它们通过Kelvin关系式联系在一起： (2-3) 根据这两个关系式可以方便的从一个系数导出其它的系数。例如，由Kelvin第一关系式可以得到材料的绝对热电势S： (2-3a) 根据热力学第三定律，当T(0时，材料的温差电现象应该消失，就是说S(0)=0。这样，原则上根据上式可以确定材料的任何温度下的绝对热电势S(T)。 不过Thomson系数(在实验上并不容易测量，尤其是在非常低的温度下，所以这种方法测量热电势在实验上还是不太方便的。自从超导电性现象发现以后，人们注意到材料发生超导转变以后，温差电现象就完全消失了，即有S=0。这样为实验测量提供了一个有效的手段，将超导材料与待测材料组成回路后，在超导材料的转变温度以下进行测量，则实验得到的S12就是待测材料的绝对热电势。该方法非常简单实用，现在低温下的热电势基本上都是采用这种方法确定的。 从公式 (2-2)来看，由于焦耳热与电流的平方成正比，当逐渐减小电路中的电流强度时，焦耳热将迅速减小以至于能够忽略不计，此时几乎所有的热流量都来自于Thomson热，将公式稍作变换，可以得到： Q = –( q(T (2-4) 式中Q为单位体积内吸收或释放的热量，q为通过单位体积内的电量。这个公式意味着Thomson热可以看作单位电荷缓缓地移向高温区时吸收的热量。所以，Thomson本人提出，Thomson系数(在某种意义上可以被称作一种“电子比热”，这一点在概念上是比较容易理解的。当然，这不是通常意义下的比热，是在一定的温度梯度和非常微弱的电流下观察到的等效“输运比热”。类似的，绝对热电势S也可以看作电子的“输运熵”，在这个意义下可以使用热力学公式导出Kelvin关系式。 理论研究 温差电现象人们发现的也比较早，但是深入的研究