山梨醇催化选择脱水的新进展-生物通.PDFVIP

2015 年 第 60 卷 第 16 期： 1443 ~ 1451 《中国科学》杂志社 专辑: 绿色碳科学 进 展 SCIENCE CHINA PRESS 山梨醇催化选择脱水的新进展 修玉贺, 朱闻闻, 侯震山* 华东理工大学工业催化研究所, 结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室, 上海 200237 * 联系人, E-mail: houzhenshan@ 2015-01-19 收稿, 2015-03-06 接受, 2015-04-28 网络版发表 国家自然科学基金 U1179302)和中央高校基本科研业务费专项基金资助 摘要 近年来, 随着化石资源的日益枯竭, 对可再生资源——生物质及其衍生物的研究越来 关键词 越受到人们的重视. 尤其是葡萄糖的加氢产物——山梨醇, 已经成为重要的生物质转化平台 山梨醇 化合物而受到人们极大的关注. 山梨醇可以通过一次脱水生成1,4-脱水山梨醇, 也可以通过二 1,4-脱水山梨醇 次脱水反应生成异山梨醇, 而这两种脱水产物都是非常重要的化工原料. 本文对山梨醇催化 异山梨醇 酸催化 选择性脱水方面的新进展进行了简要评述, 最后简要总结了该领域的发展趋势. 脱水 近年来, 随着地球上蕴藏的不可再生的煤、石油 山梨醇, 是一种环醚类化合物. 1,4-脱水山梨醇是一 和天然气等化石能源日益枯竭, 矿物资源价格上涨, 种非常重要的化工原料, 在表面活性剂、乳化剂、化 环境污染等问题日趋严重, 对可再生资源——生物质 妆品、合成树脂、农药杀虫剂等工业上有广泛的应 及其衍生物的研究越来越受到人们的重视[1,2]. 然而, 用[13~16]. 1,4-脱水山梨醇中有4个羟基, 可以进行酯化 把生物质转化为单一且具有价值的产品仍然面临巨 和醚化反应. 例如, 它可以和多种脂肪酸酯化, 生成 大的挑战, 这是由于这些反应通常伴随较多的副反 司盘(Span)类化合物, 也可以与环氧乙烷发生醚化反 应, 可能产生废物[3~5]. 例如, 纤维素是一种不溶于 应, 生成聚氧乙烯失水山梨醇醚(Tween). 异山梨醇 水的糖类聚合物, 它是D-葡萄糖以β-1,4-糖苷键组成 是山梨醇脱2分子水的产物, 可广泛应用于食品、化 的大分子多糖, 可以在矿物酸作用下水解为葡萄糖, 妆品、医药、塑料及聚合物等领域[17], 是具有手性对 也可以方便地由淀粉、蔗糖或其他来源广泛的可再生 称的二环二元醇. 在医药应用方面异山梨醇具有强 生物质资源制备[6~9]. 由此看出, 纤维素水解生成的 药物性, 是治疗颅内增压症的优良降压药和利尿剂. 葡萄糖是可再生能源, 葡萄糖在合适条件下, 可以有 近年来的研究热点则是将其作为共聚单体合成改性 [10] 效地催化转化为多种化学品、能源、食品和药品 . 的商业聚合物, 如聚对苯二甲酸类塑料(PET)、聚醚、 其中, 通过催化加氢可以很容易地将葡萄糖转化为 聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯等[18~21]. 如将其加入PET 中 山梨醇, 其在自然界也广泛存在, 是重要的生物转化 可提高聚合物的玻璃化温度, 增加聚合物的强度;