抑制剂再生液.PPT

离子色谱实验技术 样品导入部分：在线样品预处理(in-line，英蓝)、自动进样 分离部分：固定相制备、梯度洗脱、阴阳离子同时分析、柱切换（多维色谱） 检测部分：电导抑制、衍生化、间接检测 数据处理：自动控制、远程控制、智能色谱 透析原理 透析是一种扩散控制的，以浓度梯度为驱动力的膜分离方法。 用一层半透膜将容器分成两部分，膜一侧放置溶液，另一侧放置纯水，或者在膜的两侧放置不同浓度的溶液。液体中的大分子物质因不能通过半透膜，只有小分子物质可以穿过半透膜而相互渗透，水分自渗透压低侧向渗透压高侧移动，电解质及其他小分子物质从浓度高侧向浓度低侧方向移动。 离子色谱固定相—分离的核心 不同分离模式所采用的固定相不同； 最常用固定相是离子交换剂（树酯）； 离子交换树酯与离子交换剂的区别； 阴离子交换剂与阳离子交换剂； 载体（基质）与功能基团； 固定离子与可交换离子。 阴、阳离子交换剂 阴离子交换剂 强碱型： 季胺基（-N+(CH3)3OH-） 弱碱型： 伯、仲、叔胺基 其它类型固定相 两性离子交换剂 螯合离子交换剂 氧化还原树酯 固定相制备技术 规整球形、粒径均匀的载体颗粒； 分析填料：3－7um；制备填料：20－40um 功能修饰：键合与包覆（附聚） 柱填充技术：高压、匀降 柱尺寸：微柱(1mm）、半微柱(1-3mm) 新技术：整体柱,有序介孔材料 抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相 淋洗剂 Na2B4O7 NaOH NaHCO3 NaHCO3 + Na2CO3 H2NCH(R)COOH + NaOH RNHCH(R?)SO3H + NaOH Na2CO3 淋洗剂 非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相 混合淋洗剂 淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配） 强淋洗剂＋弱淋洗剂（淋洗强度的准确调节） 淋洗剂中有目的地添加特殊试剂（如：酒石酸＋冠醚，用于钾钠分离） 梯度洗脱 为什么要进行梯度洗脱 常用流动相强度（组成）梯度 高压梯度与低压梯度 线性梯度、阶梯梯度 常规分析中不必采用梯度洗脱 抑制技术 目的（提高灵敏度） 效果（灵敏度提高1－2个数量级） 原理（后述） 抑制器类型（柱抑制器、微膜抑制器） 抑制剂（再生液）的提供（外加、在线电解） 常见离子的当量电导率 微膜抑制器的优缺点 优点： 可以连续再生 交换容量高 死体积小（50?L以下） 缺点： 基体物质和溶剂对膜可能带来损害 工作曲线线性范围受离子交换膜的影响 柱抑制器 填充带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器 柱抑制器的优点：交换容量高、制备容易 早期柱抑制器的缺点： 不能连续再生 死体积大（色谱峰展宽） 新型连续自动再生柱抑制器克服了上述缺点 衍生化 将被测物转变为易于检测的形式 柱前衍生、柱后衍生 紫外衍生、荧光衍生、光度衍生 阴阳离子同时分离技术 采用双流路系统 阳离子转变成配阴离子后与无机阴离子一起分析 采用两性离子交换剂做固定相 采用阴阳离子混合床固定相 采用含阴阳离子基团的有机分子包覆固定相 柱切换技术（阴阳离子交换柱并联） 阴阳离子交换柱串联 衍生化是不得已而为之的方法 含柱后衍生装置的分析系统 输液 分离 检测 进样 泵 进样阀 色谱柱 流动相 衍生试剂 反应环 废液 加压 Fe3+ Cu2+ Ni2+ Zn2+ Co2+ Mn2+ Fe2+ Cd2+ UV/VIS检测器 记录 请提问 P3 基体中和 C P1 E D 2 T 状态4：进样 0.74 F– 3.6 Cl– 0.97 NO3– 0.98 HPO42– 1.1 SO42– 基体中和实例：苛性钠中阴离子分析 30% NaOH, 20 μL进样器 未中和 1 基体中和实例：氨水中阴离子分析 n.q. Formate 1 0.03 Chloride 2 n.q. Nitrite 3 0.95 Bromide 4 0.04 Nitrat 5 n.q. Carbonate 6 0.13 Sulfate 7 ppm 色谱峰： 2 3 4 5 6 7 柱：Metrosep A Supp 4-250；流动相： 1.7/1.8 mM NaHCO3/Na2CO3; 样品：26 %氨水,进样20 μL。 直接注射（未中和）10μL HCl溶液 基体中和实例：HCl中阳离子分析 基体中和（NaOH小柱Metrosep C2-250）； 4.0/0.75 mM Tartaric-/dipicolinic acid； 10 μL 7 M HCl样品。 基体中和实例：HCl中阳离子分析 1 2 3 4 5 6 1.Ni2＋ n.q. 2.Na＋ 5.4 3.NH4＋ 1.3 4.K＋