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第四章 着火理论 燃烧过程一般可分为两个阶段:第一个阶段称为着火阶段,第二个阶段即为着火后的燃尽阶段。在第一阶段中,燃料和氧化剂进行缓慢的氧化作用,氧化反应所释放的热量只是提高可燃混合物的温度和累积活化分产,并没有形成火焰。在第二阶段中,反应速度进行得很快、并发出强烈的光和热,形成火焰。 许多燃烧装置要求在很苛刻的条件下使燃料着火,例如要求在高速、低温下,使难着火的燃料着火等。但有时却要防止发生着火燃烧,或在发生燃烧后要求尽快熄灭,例如消防灭火就是如此。所以着火理论是燃烧理论的重要组成部分。 第一节 着火机理和着火方式 一、着火机理 根据人们对实际着火过程的研究认为,目前存在的着火机理主要有以下两种。 1、热着火机理 热着火是在利用外部能源加热(例如电火花、电阻丝、热的器壁和压缩等)的条件下,使反应混合物(可燃剂及氧化剂)达到一定的温度,在该温度下反应混合物化学反应所放出的热量大于它向环境的散热,从而使反应混合物的温度进一步升高,温度的升高又进一步导致化学反应速率和放热速率的加快,这样无限地循环,最终导致全面的燃烧反应。 对于一个放热反应,如果在严格的绝热条件下,只要反应物的量足够,则它都能发展为着火,也就是所谓的自燃。也就是说只有反应物的消耗殆尽,才能使这种自加热反应不会发展到着火的程度。还有另外一种情况,虽然没有外部的热源,也没有严格的绝热条件,但它符合这样的条件,即在该状态时,由于它自身的热分解(或氧化或混合物的相互反应等)所放出的热量大于该情况下它向外界的散热,此时只要反应物的量足够,也会发展成为着火(或爆炸)。 2、链着火机理 如果进行的反应是链式反应,且链式反应中自由基的生成速率大于自由基的消耗速率(即分支链式反应),则其反应速度不断加快,此时反应在定温条件下也会导致着火(或爆炸)。例如H2和O2的化合反应,它满足了分支链式反应的条件,只要反应一旦开始它就会着火,如果满足一定的浓度条件,还会发生爆炸。属于这样类型的反应还有甲烷、乙烯、乙炔等在空气中的氧化反应。 二、着火方式 研究表明,着火方式也有两类:即自燃着火和强迫着火。 1、自燃着火(热自燃) 自燃着火是可燃物在不需要施加外界能量的条件下而自动着火的现象。它是由于反应物在非人为状态下自发地进行分解(或氧化等)反应,反应时放出一定的热量,并且反应放热大于散热,造成了热积累,使得反应温度进一步升高。 由化学动力学知识可知,一般反应速度与温度呈指数关系,也即反应时的放热速度也与反应温度呈指数关系,而热损失速度只是温度的简单线性函数。因此对于可燃物的放热化学反应,只要反应热生成速度大于散失速度,则反应的最终结果必然是在整个区域内不需要任何外界能量的条件下着火,这时燃烧反应就自发进行下去。 自然界发生自燃的情况非常多。例如2010年夏天,我国各地温度屡创新高,汽车自燃事故频发。重庆晚报2010年8月1日报道:“由于连晴高温,汽车自燃进入高发期,市消防总队119指挥中心统计,最近3天,我市车辆自燃的火警数量接近20起”。俄罗斯2010年夏季出现罕见高温和干旱天气,首都莫斯科7月29日气温创历史新高,达到39℃。从7月30日起,俄境内森林火灾形势更加严峻,起火点超过7000个,2.1万人参与灭火。根据8月9日的数据,森林大火目前已导致53人死亡,2000余栋房屋被烧毁,3000多人无家可归。有部分森林大火由自燃引起。 2、强迫着火(点燃) 强迫着火是可燃混合物从外界获得能量(如电火花、灼热质点、烟火药剂的火焰等)而产生着火的现象,也称为点燃。这时的燃烧是首先由靠近点火源引发并传播到可燃混合物的其他部分。因此可以认为强迫着火是外界能源加热下火焰的局部点燃,然后再进行火焰传播的过程。 强迫着火在工农业生产、交通运输及航天航空技术等领域中的应用也很广泛。例如电站锅炉的点火、航天工业中运载火箭及军事技术中火箭的点火就属于强迫着火;汽油发动机的汽油-空气混合物的电火花点火、日常生活中煤气炉的点火等都属于强迫力着火。 自燃着火与强迫着火从着火方式和着火条件上来讲是不一样的。首先,自燃着火是可燃物在瞬间整体着火,而强迫着火首先是局部点着火,然后再扩散传播成整体着火。另外,自燃着火一般不需要特别施加外界能量,而强迫着火则必须要外界能量的激发才能着火。 第二节 热自燃理论 一、着火条件 所谓着火,可以理解为混合可燃物自动的反应比加速、升温以致引起空间某部或在某时间出现火焰的现象。若给着火条件下一个定义,即为:如果在一定的初始条件(闭口系统)或边界条件(闭口系统)之下,由于化学反应的剧烈加速,使反应系统在某个瞬间或空间的某部分达到高温反应状态(即燃烧状态),那么,实现这个过渡的初始条件或边界条件就称为“着火条件”。着火条件不是一个简单的初温条件,而是化学动力参数和流
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