chapter 7 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应.pptVIP

反应速率：υ = k [(CH3)3CBr] 一级反应 7.6.2 单分子亲核取代反应(SN1)机理 仲、叔卤代烷水解: Transition state T1 该步是决定反应速率的一步。 第一步: C－X键解离 两步反应机理: Transition state T2 第二步: 亲核试剂进攻 SN1 立体化学: Nu:- 两面进攻导致外消旋化。 (S)-?-氯乙苯 平面构型 (S)-?- (R)-?- 当中心碳原子具有手性时： T1 T2 反应进程 能量 SN1反应进程与能量关系图： 反应若按SN1机理进行时，常伴有重排反应。 右侧：易重排结构 粉色：易迁移基团。 例如： 7.7 影响亲核取代反应的因素(结合机理理解) 7.7.1 烷基结构的影响 烷基结构对SN2反应的影响 主要考察：反应中心的空间位阻。 SN2反应的活性顺序： CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷 即: 中心空间位阻越大, 越不利于SN2反应。 (2) 烷基结构对SN1反应的影响 SN1反应的活性顺序：苄基卤 烯丙型卤代 烷 ? 3? 2? 1? CH3X 卤代苯。 ① 碳正离子的稳定性 理论解释： ② 空间效应： 表现为中心C原子杂化类型由sp3 ?sp2, 取代基间的拥挤程度降低。 7.7.2 卤原子的影响(对S