N-苯基马来酰胺酸根合镧（Ⅲ）的合成及对PVC的热稳定作用.pdfVIP

第27卷 第4期 中 国 稀 土 学 报 2009年8月 V0L27 No．4 JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Aug．2OO9 N-苯基马来酰胺酸根合镧 (I口D的合成及对 PVC的热稳定作用 李侃社 ，丁 贺 ，闫兰英 ，汪晓芹 ，李 锦 ，章结兵 (1．西安科技大学化学-9化工学院 高分子研究所，陕西 西安710054；2．高分子材料工程国家重点实验室 (四川大学)，四川 成都610065) 摘要：以马来酸酐、苯胺和氧化镧为原料合成了N-苯基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)。对产品进行了红外光谱分析及其物性常数测定，通过刚果红 法和热重法对其PVC热稳定性进行评价。结果表明，N一苯基马来酰胺酸根 (OA)合镧 (Ⅲ)为淡黄色粉末，熔点 181℃，其化学组成符合 La(OA)3。H20，酰胺氮和羧基氧与镧离子发生了配位作用。配合物对PVC的热稳定性良好，可作为PVC的热稳定剂使用 ，当稳定剂加入量 为PVC的2．5％时，稳定时间可达到31min，热失重温度提高3OoC；并且与硬脂酸钙之间有明显的协同作用，当配合物与硬脂酸钙按质量 (1+3)形成的复合物的加入量为PVC的2．5％时，对PVC的稳定时间可以达到38min，热失重温度提高6o℃。该化合物主要通过镧与PVC 中活泼的cl反应和其有机部分的稳定作用来提高PVC的热稳定性。 关键词：镧；配合物；N一苯基马来酰胺酸；PVC；热稳定性；稀土 中图分类号：O621．3；TQ325．3 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2009)04—0460—04 聚氯乙烯塑料以其 良好的难燃性、耐磨性、抗 司；马来酸酐：分析纯，天津市登峰化学试剂厂； 化学腐蚀性、气体水汽低渗透性、综合机械性能、 苯胺 ：分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心； 制品透明性、电绝缘性、隔热隔音性得到广泛应 乙酸乙酯：分析纯，天津市东丽区天大化学试剂 用。同时，聚氯乙烯树脂也是一种热敏性树脂，在 厂；甲醇：分析纯，西安化学试剂厂；聚氯乙烯： 高温和高剪切强度下进行加工容易脱去分子上的 SG-5型，宁夏金昱元化工集 团有限公司。 HC1而导致降解，使其产品变色和机械性能等下 傅立叶变换红外光谱仪：EQUINX55型，德国 降。因此，在PVC加工过程中必须加入一定量的 Brucher公司；元素分析仪：VarioELIlI型，德国元 稳定剂。目前的PVC热稳定剂的种类主要有：铅 素分析系统公司；热分析系统：美 国TA公司， 盐类、金属皂类、有机锡类、有机锑类、稀土类、 Q1000DSC+LNCS+FACSQ600SDT型。 有机辅助稳定剂和无机热稳定剂，其中前三类占据 1．2 N-苯基马来酰胺酸根合镧 (Ⅲ)的合成 PVC稳定剂市场的大部分 J。PVC稀土稳定剂是近 N一苯基马来酰胺酸的制备：取定量的马来酸酐 年来新发展的一种无毒稳定剂，由于稀土元素具有 溶解于乙酸乙酯中，然后滴加苯胺，反应结束后用 独特的电子层结构以及我国丰富的储量，因此稀土 无水乙醇洗涤3次，得到产品真空干燥至恒重备用。 在PVC工业中的应用前景十分广阔 J。据文献 氯化镧的制备：取定量的氧化镧溶解于6molL· [5]报道，镧在众多稀土元素中表现出良好的性能。 的盐酸 中，待全部溶解后小心蒸发得到氯化镧 本文制备了一种新型的N．苯基马来酰胺酸根合镧 晶体。 (Ⅲ)稳定剂，并研究了其对PVC的稳定作用。 N一苯基马来酰胺酸根合镧 (Ⅲ)的制备：取化 学计量的N．苯基马来酰胺酸加入氢氧化钠的甲醇 1 实 验 溶液，全部溶解后水浴加热蒸出甲醇，将产物加入 1．1 原料和仪器