大分子钛酸酯表面改性剂的合成与表征.pdf

2009年3月 安徽大学学报 (自然科学版) March20o9 第33卷第2期 JournalofAnhuiUniversityNaturalScienceEdition Vo1．33No．2 大分子钛酸酯表面改性剂的合成与表征 方胜阳，殷守华，章于川 (安徽大学 化学化工学院；安徽省绿色高分子重点实验室，安徽 合肥 230039) 摘 要：选择甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、马来酸酐(MAH)为单体，以无规共聚的方 式得到MMA—BA—MAH三元共聚物．然后与一定量的丙烯酸、四异丙氧基钛共同进行酯交换反应，得 到大分子钛酸酯表面改性剂，用于纳米陶瓷粉体的表面改性．采用红外、核磁、热分析等手段对三元共聚 物和大分子钛酸酯表面改性剂的结构进行表征，通过FTIR、NMR测试结果，证实了MMA—BA—MAH和 大分子钛酸酯表面改性剂为预期的产物，热分析表明MAA—BA—MAH三元共聚物与四异丙氧基钛反 应后，分解温度大大提高，最大分解速率时的温度为431℃，大分子钛酸酯表面改性剂的热稳定性好．以 [町]定性表征共聚物的相对分子量，结果表明聚合物的相对分子量不是太大． 关键词：无规共聚；四异丙氧基钛；大分子钛酸酯表面改性剂；热稳定性 中图分类号：O631．5 文献标识码：A 文章编号：1000—2162(2009)02—0076—05 大分子表面改性剂由于其具有特殊功能 “大分子桥”的结构，多用作复合材料，在理论和实际应用中都 得到了广泛而深入的研究 J，如新开发的接枝型大分子表面改性剂由性质差别很大的主链和支链组成， 具有清晰的结构及独特的性能，成为该领域的研究热点．然而长期以来，合成窄分布的大分子表面处理剂 一 直困扰着人们，这是因为阴离子聚合反应条件过于苛刻．1995年王锦山等提出原子转移 自由基聚合 (ATRP)，该法适用单体广泛，反应条件温和，分子量可控和易于形成工业化生产，目前用该法已合成出多 种具有实际应用价值的功能聚合物 -4J，如新型大分子铝酸表面处理剂 、新型钛酸酯大分子表面处理剂 MTCA 和新型大分子硅烷表面处理剂 等．王君等 采用 ^y一(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH一 560)对纳米陶瓷粉体SiN进行了表面改性．实验结果表明，小分子改性剂虽然能够与纳米陶瓷粉体发生 化学键合，但对复合材料的力学性能提高并不理想，因为小分子链较短，不能与大分子有很好的相容性，纳 米陶瓷粉体不能均匀分散在橡胶网络结构中．夏茹等 采用大分子改性剂BA—MMA—AN改性纳米Si。N4 制备si3N／NBR橡胶纳米复合材料，表现出良好的力学性能．对比小分子和大分子改性剂对高分子基纳米 复合材料性能的影响，发现大分子改性剂对材料力学性能的改善比小分子更为有效 “． 该实验选用甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、马来酸酐(MAH)为单体，通过 自由基溶液 聚合得到了MMA—BA—MAH三元共聚物，然后与一定量的丙烯酸一起与四异丙氧基钛发生酯交换反 应，得到大分子钛酸酯表面改性剂．反应方程式如下： H H H H I I l l 柳 = ,,c4=cm+~Hc 一 -[-cry- 一 年一 七 。 ： O 亡；O 亡 亡 O ；O 亡、 6 、()／＼＼0 ^ 6 、d、、o I I T I H H H H