富马酸单环己酯的合成研究.pdfVIP

维普资讯 第 36卷第 1期 辽 宁 化 工 Vo1．36．No．I 2007年 1月 LiaoningChemicalIndustry January，2007 富马酸单环己酯的合成研究 闫 澍，殷德宏 (大连理工大学化工学院，辽宁 大连 116012) 摘 要 ： 以马来酸酐和环 己醇为原料 ，无水 MC1为异构化剂 ，合成 了富马酸单环 己酯 (MCHF)。 讨论了酯化温度、异构化剂、异构化温度和异构化时间对反应产物的影响。结果表明：MCHF产率为 73．8％，气相色谱分析纯度达 98％以上。经质谱 (MS)和核磁共振 (NMR)等现代仪器分析，确定了 MCHF的结构 。 关 键 词： 富马酸单环己酯；酯化；异构化；质谱；核磁共振 中圈分类号： TQ225．24 文献标识码 ： A 文章编号： 1004—0935(2007)0卜oo2o一03 富马酸单环 己酯 (MCHF)可用作各种聚合物 h。然后在反应容器 中加入 10mL乙醇，搅拌、趁 的交联剂，特别用于需要在空气中固化的领域中， 热过滤。将滤液静置冷却过夜，有大量 的白色固 例如涂料、涂层、粘合与密封材料 ，又因为其含有 体析出，经离心干燥得到 白色针状 MCHF。纯度 ～ 个羧基而用来制备一些具有特定性能的高分子 ≥98％，熔点 80～82℃。 化合物…，因此 MCHF被很多欧美企业所需求。 2 结果与讨论 目前 ，在世界范围内，MCHF的生产很少，因此具 有很好的推广价值和发展空间。 2．1 酯化温度对产率的影响 合成富马酸酯的传统方法是用无机酸作催化 只改变酯化温度其余条件都如 1．2，考察酯 剂，使富马酸直接酯化 ，此法原料富马酸价格较 化温度对产率 的影响如表 1所示。 高，设备腐蚀严重，三废处理 困难_2j。因此 ，采用 表 I 酯化温度对产物 的影 响 两步一 釜法 ，使 马来 酸酐 酯化、异构化 制 备 MCHF。克服了以上缺点 ，取得了良好的效果。 1 实验部分 由表 1可 以看出随着温度的升高，产率也增 加，当反应温度达到 50℃时，产率最高。而温度 1．1 仪器与试剂 继续升高至 60℃时，由于反应生成杂质导致产率 微量熔点测定仪 ；高效液相色谱 ／质谱联机系 的降低。虽然温度在40℃和50℃时产率的变化 统 HP1100LC—MSD；核磁共振波谱仪 VarianINO 不大，但在40℃反应时，由于使马来酸酐溶解于 VA400；气相色谱仪 HP6890GC。 环己醇所 需时 间很长 ，超过 30rain。而在 50℃ 顺丁烯二酸酐、环 己醇、无水 A1CI 乙醇均为 时，溶解时 间仅用 10min。因此 50℃是最理想 分析纯。 的。 1．2 MCHF的合成 2．2 异构化剂的选择 在 100mL烧瓶中加入9．8g(0．1mo1)马来酸 目前 ，国内对于富马酸酯的合成主要采用盐 酐和 10．0g(0．Imo1)环 己醇。在 50℃下搅拌至 酸作异构化剂。而国外是用盐酸、氯化铝以及酰 固体全部溶解，反应 3h冷却至室温，向烧瓶中加 收稿 日期 ： 200611-0