多单体接枝法制备功能化PPB.pdfVIP

维普资讯 研究与开发 C合HI成NA树SY脂NTH及ET塑IC料RE，SI2N00A6N，D2P3L(A3)S1：1C1S7 多单体接枝法制备功能化PPB 程巧换 吕占霞z。 张留成 李 杨 ： 李连鹏 茹阁英 (1．河北工业大学材料学院。天津，300130； 2．中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院，北京，102500； 3．中国科学院化学研究所 ．北京，100080；4．大连理工大学化工学院，辽宁 大连，116012) 摘 要： 采用中介物法与多单体接枝法相结合的方法。首先将丙烯与丁二烯在 Ziegler—Natta催化剂作用下共 聚合．然后在二甲苯溶液中将丙烯，丁二烯共聚物与2种或 3种单体反应得到含多种官能团的接枝共聚物。考察了苯 乙烯和甲基丙烯酸甲酯分别作为共单体对马来酸酐接枝率的影响。并用傅里叶变换红外光谱证明了三单体接枝共聚 物的生成。凝胶渗透色谱研究发现，接枝前后共聚物的相对分子质量变化不大，表明接枝前后共聚物无明显降解。 关量词： 丙烯／丁二烯嵌段共聚物 马来酸酐 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 溶液接枝聚合 中圈分类号：TQ325．14 文献标识码 ： B 文章编号： 1002—1396(2006)03-0017—04 聚丙烯 (PP)作为五大通用合成树脂之一 ，因 纯，减压蒸馏处理 ，北京益利精细化学品有限公司 具有优 良的力学性能、电绝缘性、耐化学药品腐蚀 生产 。 性和加工成型性等而成为当前最具发展前途的热 1．2 共聚物的合成 【51 塑性高分子之一。PP是非极性聚合物 ，其极性化 在 lL反应釜 中加人一定量 己烷 ，氮气保护 研究一直是高分子学术界的一个重要课题。目前， 下加人助催化剂 、主催化剂 、丁二烯 、丙烯 ，用丙烯 马来酸酐(MAH)接枝功能化是最常用的极性化手 维持压力．于一定温度下反应一定时间，得PPB。 段之一I【I2】．功能化产物应用于多个领域I3。然而。 1．3 接枝 由于MAH不易 自聚，接枝功能化存在接枝率低 、 在装有搅拌及温度控制装置的反应器中，加 降解严重、接枝物结构难以控制等缺点，因此， 人PPB及二 甲苯 ．氮气气氛中搅拌加热至完全溶 人们尝试了双单体或三单体接枝 PP l和中介物 解 ：在反应温度下加人接枝单体和BPO的二甲苯 法 [t2_14]制备结构可控 的接枝物。本工作将 2种方 溶液．反应至规定时间后将产物趁热在搅拌条件 法综合利用，首先选用反应型单体丁二烯与丙烯 下倒人丙酮中：过滤后置于索氏抽提器中用丙酮 共聚合得到丙烯／丁二烯嵌段共聚物 (PPB)[阍，然 抽提 24h：最后真空干燥至恒重 ，即得 PPB接枝 后用PPB与2种或3种单体接枝．得到多官能团 共聚物 。 接枝共聚物。 1．4 MAH接枝率的测定 采用化学滴定法测定 MAH的接枝率 ，具体 l 实验部分 操作及计算方法见参考文献 【l6】。 1．I 原料 1．5 聚合物的分析测试 丙烯，聚合级；正己烷，使用前经 5A分子筛 傅里叶变换红外光谱(rriR)采用美国Nicolet 干燥 ；苯乙烯 (St)，聚合级 ，均为中国石化北京燕 公司生产的560型红外光谱仪测试 ，KBr压片。核 化石油化工股份有限公司化工一厂生产。二甲苯。 磁共振氢谱flH—NMR)和核磁共振碳谱 (”C—NMR) 化学纯，北京长海化工厂生产。丁二烯，聚合级，中 采用瑞士 Bruker公司生产的Avance一40