偶极矩的测定--用小电容测量仪测偶极矩(带思考题答案).docVIP

用小电容测量仪测偶极矩正丁醇1.偶极矩与极化度 分子呈电中性，但因空间构型的不同，正负电荷中心可能重合，也可能不重合，前者为非极性分子，后者称为极性分子，分子极性大小用偶极矩μ来度量，其定义为 μ=gd??????????????? ??(1) 式中，g为正、负电荷中心所带的电荷量;d是正、负电荷中心间的距离。偶极矩的SI单位是库米(C·m)。而过去习惯使用的单位是德拜(D)，1D=3.338×10-30C·m。 若将极性分子置于均匀的外电场中，分子将沿电场方向转动，同时还会发生电子云对分子骨架的相对移动和分子骨架的变形，称为极化。极化的程度用摩尔极化度P来度量。P是转向极化度(P转向)、电子极化度(P电子)和原子极化度(P原子)之和， P =P转向 + P电子 + P原子??????(2) 其中，?????????????????????? ???????????? (3) 式中，NA为阿佛加德罗(Avogadro)常数;K为玻耳兹曼(Boltzmann)常数;T为热力学温度。 由于P原子在P中所占的比例很小，所以在不很精确的测量中可以忽略P原子，(2)式可写成 P = P转向 + P电子????????? (4) 只要在低频电场(ν1010s-1)或静电场中测得P;在ν≈1015s-1的高频电场(紫外可见光)中，由于极性分子的转向和分子骨架变形跟不上电场的变化，故P转向=0，P原子=0，所以测得的是P电子。这样由(4)式可求得P转向，再由(3)式计算μ。 通过测定偶极矩，可以了解分子中电子云的分布和分子对称性，判断几何异构体和分子的立体结构。 2.溶液法测定偶极矩 所谓溶液法就是将极性待测物溶于非极性溶剂中进行测定，然后外推到无限稀释。因为在无限稀的溶液中，极性溶质分子所处的状态与它在气相时十分相近，此时分子的偶极矩可按下式计算: ???????? (5) 式中，P∞2和R∞2分别表示无限稀时极性分子的摩尔极化度和摩尔折射度(习惯上用摩尔折射度表示折射法测定的P电子);T是热力学温度。 ?? ?? 本实验是将正丁醇溶于非极性的环己烷中形成稀溶液，然后在低频电场中测量溶液的介电常数和溶液的密度求得P∞2;在可见光下测定溶液的R∞2，然后由(5)式计算正丁醇的偶极矩。 (1)极化度的测定 无限稀时，溶质的摩尔极化度P∞2的公式为 ?????????????????? ? (6) ? 式中，ε1、ρ1、M1分别是溶剂的介电常数、密度和相对分子质量，其中密度的单位是g·cm-3;M2为溶质的相对分子质量;α和β为常数，可通过稀溶液的近似公式求得: ???????????????? (7) ?????????????????????? (8) 式中，ε溶和ρ溶分别是溶液的介电常数和密度;x2是溶质的摩尔分数。 无限稀释时，溶质的摩尔折射度R∞2的公式为 ?????????? (9) 式中，n1为溶剂的折射率;γ为常数，可由稀溶液的近似公式求得: ??????????????????????? ? (10) 式中，n溶是溶液的折射率。 x2、n12～x2作图求出。 本实验中，取β=0 (2)介电常数的测定 （11） 其中C0是以真空为介质的电容，C是充以介电常数为ε的介质时的电容。实验上通常以空气为介质时的电容为C0，因为空气相对于真空的介电常数为1.0006，与真空作介质的情况相差甚微。由于小电容测量仪测定电容时，除电容池两极间的电容C0外，整个测试系统中还有分布电容Cd的存在，即 Cx/ = Cx + Cd （12） 其中，Cx/为实验所测值，Cx为真实的电容。 对于同一台仪器和同一电容池，在相同的实验条件下，Cd基本上是定值，故可用一已知介电常数的标准物质进行校正，以求得Cd。 ε环己烷=2.023-0.0016*（t-20）Cd代入(13)和(14)式即可求得C溶和C空。这样就可计算待测液的介电常数。 【仪器药品】 小电容测量仪1台;阿贝折射仪1台;1只;滴瓶只;滴管只。 环己烷();正丁醇摩尔分数分别为0.04，0.06，0.08，0.10和0.12的五种正丁醇—环己烷溶液。 1.折射率的测定 用阿贝折射仪分别测定环己烷和五份溶液的折射率公式，以(n溶 /n1)～X2作图，从直线的斜率求γ 2.电容的测定 (1)将电容测量仪通电，预热20min。 (2)将电容仪与电容池连接线先接一根(只接电容仪，不接电容池)，调节零电位器使数字表头指示为。 (3)将两根连接线都与电容池接好，