松油烯与马来酸酐的环加成反应的条件研究.pdfVIP

维普资讯 第 26卷第3期 林 产 化 学 与 工 业 Vo1．26No．3 2006年 9月 Chemistryand Industry ofForestProducts Sept．2006 松油烯与马来酸酐的环加成反应的条件研究 李 健 ，陆占国 ，刘 宁 ，吉村吉博 (1．哈尔滨商业大学化学中心，黑龙江 哈尔滨 150076；2．日本药科大学，琦玉 362—0806) 摘 要： 研究了松油烯与马来酸酐的Diels—Alder环加成反应和松油烯的异构转化率。使 用相对 “ 于Ot一松油烯过量的马来酸酐，在 65—70oC、100—105oC和 135～140oC时Ot一松油烯的异构转化率 分别为 15％、38％ 和69％。采用异核远距离关联 (HMBC)等核磁共振测试手法解析了环加成产 LIJian 物的结构，归属了各原子的化学位移。 关键词： Diels—Alder反应；马来酸酐；松油烯 中图分类号：TQ351．014 文献标识码：A 文章编号：0253—2417(2006)03—0093—04 StudyonCycloadditionbetweenTerpineneandMaleicAnhydride LIJian ，LU Zhan．guo ，LIU Ning，YOSHIHIRO Yoshimura (1．ChemicalCenterofHarbinUniversityofCommerce，Hrabin150076，China； 2．NihonPharmaceuticalUniversity，Saitama362—0806，Japan) Abstract：Diels-Aldercycloadditionbetweenterpineneand maleicanhydridewasstudied．Meanwhileisomerizationconversion wasstudied．Withexcessiveamountofmaleicanhydride，thepercentconversionsofisomerizationwere15％ ，38％ and69％ at temperaturerangsof65-70oC，100—105oC and 135-140℃ ，respectively．Thestructureofcycloadditionproductwascharac- terizedbyNMRspectraofHMBC． Keywords：Diels—Alderreaction；maleicanhydride；terpinene 松油烯也叫萜品烯，是指对盖二烯类异构体的一部分异构体的总称，主要指O／一松油烯、卢一松油烯、 一 松油烯、异松油烯、异一异松油烯等的混合物。有报道说除了卢一松油烯不稳定还未有证据发现存在 于天然之 中¨]，其他都分别存在于各种植物精油之 中。双戊烯也常常与松油烯相提并论，它们是双键 位置异构体关系 ]。松油烯是合成樟脑、松油醇以及各种单萜化合物时，必然生成的副产物。我国每 年为合成樟脑大约消耗 1万吨以上的松节油，占松节油产量的28％ ，重要香料之一的松油醇及其衍 生物每年大约有几千吨的产量，单这两项合起来每年就有大量的松油烯作为香料合成时的副产物产生。 松油烯也可以用O／一蒎烯或者 一蒎烯的异构化获得，但是也只能获得混合物。由于它们是多种成分的 混合物，物理性质极其相近，分离这些异构体是很困难的事，需要很高效率的精馏塔，且产率低，成本高， 因此未进行功能化的松油烯用途极其有限。但是，其中的O／一松油烯因它具有环内共轭双烯，当与亲双 烯体马来酸酐反应时可以得到环加成产物的1一异丙基一4一甲基一双环 [2．2．2]-5一辛烯一2，3一二酸酐 (TM)。因此，研究松油烯混合物的环加成反应及其异构化对有效利用我国的松油资源和合