第三讲 双原子分子-1.pdfVIP

第三章 双原子分子 本章主要内容： H2+ 线性变分法 分子轨道理论（MO ） 同核双原子分子电子结构 异核双原子分子电子结构 双原子分子电子谱项 §3-1 氢分子离子的线性变分处理 一、线性变分法 1、线性变分函数 ∗ 变分原理： ˆ H d ψ ψ ∫τ ≥ E ∗ 0 ψ ψ ∫τ d 变分法 ： ( , Φ, , Φ )α α α 0 0 1 2 m ˆ Φ W Ψ ΦH Φ 00 0 0 0 ( , α , α , W )α 0 1 2 m ∂ ( , , α , α )W 0α ∂α o1 2 m i 0m, , i 考虑一组满足边界条件的已知函数(基函数)，它们线性无关且归一化： { } ϕ 1 ϕ n 尝试变分函数选为这组已知函数的线性组合： n ψ ∑c ϕ j j j 1 变分参数为组合系数： { } c j n 1, j 这种变分法称为线性变分法。 2、 久期方程 n ψ ∑c ϕ j j j 1 能量期待值： ˆ ψ ψ H ε ≥ E 0