利用DSC测量液体的比蒸发热焓-德国耐驰.PDFVIP

利用DSC测量液体的比蒸发热焓 Prof . Dr. Karl-Heinz Jacob，Physical Chemistry at the Georg-Simon-Ohm University in Nuremberg Michael Schuhmann, Huhtamaki Deutschland GmbH Co.KG, Forchheim 编译：朱明峰 耐驰科学仪器商贸 （上海）有限公司 应用实验室 比蒸发热焓，对于涉及液体蒸发或冷凝过程的设备设计和运行来说是非常重要的参数，其定义为单位质量液体在 恒定温度下全部蒸发所需的总热量。对于液体纯物质来说，比蒸发热焓可以通过测量其蒸气压的摩尔蒸发热焓推算得 到，而对液体混合物，比蒸发热焓通常必须通过复杂计算得到。在理想混合系统中，可以通过混合物中单个组分的比 蒸发热焓与质量百分数相乘加权计算得到，然而，为了得到更加准确的结果，除了知道系统所包含的各种组分之外， 还需要知道各组分之间的相互作用因子 （或称活度）。对于复杂的多组分液体混合体系，比如包含有几百种组分的燃 料油体系，这就需要花费大量的时间和精力，去了解该体系的具体组成以及各组分之间的相互作用因子，因此上述的 处理方法是行不通的。 经过改装后的NETZSCH DSC 204F1 Phoenix® 能够实现直接测量复杂流体的比蒸发热焓，简化了复杂的处理过 程，且测试结果偏差可控制在±2% 内。 测量原理 该项技术的基础是DSC 204 Phoenix® 可以测量样品在蒸发时的热焓。首先将待测样品由毛细管直接注入到样品坩 埚，由于毛细管末端是置于炉腔内，所以样品可被预先加热至炉温，接下来由定量注入系统 （剂量精确度约为1%）注 入体积精确的样品。因为DSC仪器不需要打开炉腔注入样品，所以样品坩埚、测量系统和毛细管中的样品 （见图1） 在测量之前，将会被预热至炉温，这可以确保最终测量结果就是恒温蒸发热焓。此外在测量过程中，全程N2 吹扫可避 免样品被氧化。 图1. 经过改装后的DSC 204 Phoenix® 结构示意图 （左边：带有定量注入系统的DSC示意图；右边：带有注入测量系统的DSC截面图） -17- （3 ）Watson 方程 为任一温度下的比蒸发热焓； 图2. 恒温90 ℃下直接注入正辛烷的DSC蒸发测试图谱 （红线：测量单元温度；蓝线：热流） 为在沸点温度下的比蒸发热焓； （1）蒸发热焓：热流信号的面积积分 为沸点温度； 为临界温度 （Critical Temperature ）； 为DSC记录的热流信号； 实验与测量结果评价 一旦所需的测量温度恒定，安装在DSC仪器上的自 动分液器将会通过定量头上的毛细管注入体积约20 μl 为蒸发热焓：热流信号的积分； 样品进入样品坩埚。当DSC吸热峰结束，且基线再次回 到平稳状态，接下来再重新注入样品 （见图2 ），同一 （2）比蒸发热焓 温度下需要至少6次重复注入测试。注入的样品质量是 在测量结束后提起DSC炉腔内的样品注入系统，重新注