苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物的合成与性能.pdfVIP

Vo1．3O 高 等 学 校 化 学 学报 No．12 2009年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2496～2501 苯乙烯一Ⅳ-苯基马来酰亚胺．马来酸酐 三元共聚物的合成与性能 胡益民，董建廷，范仲勇，孙 猛 (复旦大学材料科学系，上海200433) 摘要 以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂，以一次投料方式 ，采用溶液聚合法合成了苯乙烯．Ⅳ-苯基马 来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物．通过控制单体配比，实现产物中Ⅳ．苯基马来酰亚胺质量分数在48％ ～63％ 之间可调．采用FrIR，HNMR，”CNMR和GPC技术对三元共聚物的化学组成、链序列结构和分子量进行 了测试．利用FOX方程计算的共聚物 NPMI含量与。HNMR核磁测试结果一致．DSC和TGA测试的结果表 明，当Ⅳ-苯基马来酰亚胺质量分数48％时，共聚物的玻璃化转变温度( )从202℃提高到215℃，5％热 失重温度高于363cc，所以三元聚合物是一种优异的聚合物耐热剂． 关键词 ，v_苯基马来酰亚胺；苯乙烯；马来酸酐；溶液聚合；三元共聚 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2009)12-2496-06 材料的耐热性是聚合物材料高性能化的一个重要指标．化学改性、无机填充及物理共混等方法是 目前提高聚合物耐热性的主要途径．研究发现，Ⅳ．苯基马来酰亚胺能够非常有效地提高丙烯腈一丁二 烯一苯乙烯共聚物(ABS)的玻璃化转变温度．为了提高两者的相容性，人们开发了Ⅳ一苯基马来酰亚胺 系列共聚物产物，实验发现，当共聚物链中的Ⅳ一苯基马来酰亚胺含量约为20％时，其与ABS共混可使 共混物的玻璃化转变温度提高 1Ooc，有效地提高ABS的耐热性和加工性¨“j．通常苯乙烯与 ，v一苯基 马来酰亚胺易发生交替共聚 j，生成强刚性的交替共聚物链．因此，在实际应用中其与ABS共混的材 料耐热效果不佳，降低了Ⅳ一苯基马来酰亚胺的 “刚性有效网络”作用 ，耐热改性效果下降．研究发 现，在共聚物链中引入马来酸酐极性基团，制备苯乙烯一～．苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物，改 善共聚物与ABS的相容性，使ABS热变形温度达 120oC以上…，制品的耐热性大为提高．然而，由于 该共聚物的链序列结构对其应用性能影响很大，无规共聚产物的合成路线复杂，合成步骤多，使得产 品成本高，推广应用受限． 本文以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂，采用一步法合成了苯乙烯一Ⅳ-苯基马来酰亚胺一马来 酸酐(St．NPMI—MAH)三元共聚物，产率达86％．采用 FTrIR，HNMR，”CNMR和GPC等测试分析了 St．NPMI．MAH三元共聚物的链组成与结构．热性能测试结果表明，该三元共聚物的热性能参数达到或 优于国外同类产品．实验证明所合成的共聚物链的化学结构合理，产物性能优 良 从合成路线上降低 了制备St．NPMI—MAH三元共聚物的技术难度，为其国产化和规模化生产提供了基础研究保证． 1 实验部分 1．1 试剂、仪器与测试方法 Ⅳ一苯基马来酰亚胺 (NPMI)，工业级，浙江富阳市泰安精细化工有限公司，确良NPMI在乙酉 水混 合溶液[(乙醇)：(水)=1：2]中重结晶3次；苯乙烯(st)，化学纯，上海润捷化学试剂有限公司，用 质量分数为5％的NaOH洗涤后，诚压蒸馏精制；马来酸酐 (MAH)，分析纯，国药集团化学试剂有限 公司；二甲苯、丙酮、甲醇、无水乙醇及吡啶，分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；双过氧化对苯二 收稿 日期：2009-03-24． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号和上海市重点学科建设项 目(批准号：Bll3)资助 联系人简介：范仲勇，男，博士，教授，主要从事聚合物材料研究．E—mail：zyf~-,@fudan．edu．cn N0．12 胡益民等：苯乙烯N一苯基马来酰亚胺一马来酸酐三元共聚物的合成与性能 2497 甲酸二叔丁酯为引发剂，化学纯，百灵威化学公司． 傅里叶变换红外光谱 (m R)在 NicoletMag