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酸滴定一元弱酸碱基本反应OH
; 第一节 酸碱质子理论
要点:
酸碱质子理论
酸碱反应的实质
溶剂的质子自递反应及其常数
酸碱强度的计算
;知识回顾:
电离理论:
酸——电离出的阳离子全部为H+的物质
碱——电离出的阴离子全部为OH-的物质
一、酸碱质子理论
酸——溶液中凡能给出质子的物质
碱——溶液中凡能接受质子的物质;特点:
共轭性
相对性
广泛性
;二、酸碱反应的实质
酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应
例:氨在水中的离解:
; NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解);总结:
1. 酸碱半反应不可能单独发生
2.酸碱反应是两对共轭酸碱对共同
作用的结果
3.酸碱反应的实质是质子的转移
质子的转移是通过溶剂合质子来
实现的 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; HAc各型体的δi -pH曲线;
Ka一定时,δHA和δA-与pH有关
pH↓,δHA↑,δA-↓
pH < pKa,HAc为主
pH = pKa,[HAc] = [Ac-]
pH > pKa时,Ac-为主
; ; ; ; ;
3.多元酸:;;pH < pKa1,H3PO4为主
pKa1 < pH < pKa2 ,
H2PO4-为主
pH = pKa1,
[H2PO4 -] = [HPO42-]
pKa2 < pH < pKa3 ,
HPO42-为主
pH = pKa1,
[HPO4 2-] = [PO43-]
pH > pKa3 ,PO43-为主
; ;一、一元强酸(碱)溶液H+浓度的计算
1. 一元强酸
以cmol·LHCl为例讨论。
HCl=H++C1-
H2O=H++OH-
PBE式:
[H+]=[OH-]+[Cl-]=c+KW/[H+]
[H+]=[c+(c2+4Kw)1/2] /2
c≥10-6mol·L,可近似求解。
; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; (三)氨基酸
在水中以偶极离子的形式存在,具有酸、碱两种作用,为两性物质。
; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;甲基橙:双色指示剂
碱性溶液中,平衡向左移动,由红色转变成黄色;反之由黄色转变成红色。
甲基橙常配成0.1moL·L-1的水溶液 ; ; ; ; ; ; ; ;5-6 强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定;(二)滴定开始至计量点前(Va>Vb)
[H+]=( Va-Vb)/( Va+Vb)·ca
若 Vb=19.98ml (-0.1%相对误差)
[H+]=5.00×10-5mol·L-1 , pH=4.30
(三)计量点时(Va=Vb)
[H+]=1.0×10-7mol·L-1 , pH=7.00
(四)计量点后(Vb>Va)
计量点后,NaOH过量 [OH-]=( Vb-Va)/( Va+Vb)·cb
Vb=20.02ml (+0.1%相对误差)
[OH-]=5.00×10-5mol·L-1 pH=9.70
;NaOH滴定HCl的滴定曲线; 讨论:
1.突跃范围:计量点前后± 0.1%相对误差范围内溶液pH值之变化。
2.指示剂的选择依据:在突跃范围内能引起变色的指示剂(即指示剂的变色范围全部或一部分落在滴定的突跃范围之内)
3.用HCl滴定NaOH,滴定曲线正好相反。
4.滴定的突跃范围,与滴定剂和被滴定物浓度有关
;图5-5 浓度对滴定突跃的影响
c(NaOH)=c(HCl) ;二、一元强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)
基本反应:
OH-+HA=H2O+A-
H++B=HB+
以NaOH滴定HAc为例:
ca=cb=0.1000 mol·L-1 ,Va=20.00ml
(一)滴定前(Vb=0)
cKa>20Kw, c/Ka>400,则
[H+
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